淺談對傳統農藥制劑乳油的改進研究

裴 琛 沈德隆 杜 廷

（浙江工業大學農藥研究所，浙江 杭州 310014）

乳油（Emulsifiable concentrate）是農業生產中使用最廣泛的有代表性的農藥液態制劑。它具有制造簡單，計量容易，活性組份在靶標作物上分布均勻，加工成本低等優點?？梢哉f，對某一選定的活性組份來說，是一種非常有效的加工制劑。但乳油的一個致命缺點是在制備中要使用大量有機溶劑。從而帶來毒性、易燃性、貯存不安全性和施用時會使植物產生藥害等嚴重問題。為了克服這些問題，對農藥乳油的改進大致有四個方面：

（1）采用安全性高，毒性低的溶劑來制備乳油；

（2）乳油水性化；

（3）盡可能少用有機溶劑；

（4）乳油固體化。

從上述四個方向出發進行研究，出現了機油乳油（柴油乳油），微乳劑，水乳劑，高濃度乳油，無溶劑乳油以及固體乳油等農藥乳油的改進制劑。由于對機油乳油，高濃度乳油，無溶劑乳油的了解比較多，所以本文將對微乳劑，水乳劑和固體乳油做重點討論。

1 微乳劑

微乳劑又稱水性乳油（Aqueous Emulsions）或稱為可溶性乳油，其主要特點是用水代替有機溶劑作為分散介質，由水-表面活性劑-農藥原油配制成一種在熱力學上穩定的、膨脹的、大的膠束分散體系，實際上該體系是一種透明或半透明的經時穩定的分散體系。但微乳劑不是一種溶液體系，微乳劑分散體系的形成主要是在配方上選用了適當的表面活性劑，使原本不溶于水的液態農藥原油，在水中產生增溶作用，形成了粒徑很小，只有0.1～0.01mm的乳狀液。

微乳劑的常用制備方法：可乳化法（見圖1所示）

將乳化劑溶于農藥油相中，形成透明溶液，然后將油相滴入水中，攪拌成透明的O/W型微乳劑，相反，將水相滴入油相中，形成W/O型微乳劑。該方法比較簡便實用，是配方研制時最常用的方法，只是操作稍復雜，而且在油相滴加過程中容易黏著在容器壁上，導致轉移不徹底。在滴加過程中，攪拌必須同時進行，攪拌時間和轉相溫度是成乳穩定的關鍵性因素。

圖1 可乳化法制備微乳劑

微乳劑的優點很多，由于用水作分散介質，所以具有安全性好，不會燃燒，藥效的發揮也好，刺激性，臭味減輕，貯存穩定性也較好。制劑對包裝材料材質要求的限制也小，使用中可減少果樹落花等優點。

微乳劑存在的主要問題是活性組份含量低，一般只有5％～10％；表面活性劑的用量高，一般為20％～25％，亦即農藥原藥：乳化劑為1：2～5；目前微乳劑的加工成本較常規乳油高。

在微乳劑的研究開發中，國際上，目前主要解決高分子量乳化分散劑的采用研究，以減少乳化劑用量到6％，而微乳劑有效活性成分的含量可提高到25％，上述研究為農業用微乳劑的開發和推廣應用創造了極為有利的條件，將會使微乳劑在農業病、蟲、草害的防治中得到更為迅速的發展。

農藥微乳劑常用品種有（見表1所示）：

表1 農藥微乳劑的常用品種

2 水乳劑

水乳劑（EmulsioninWater），又名濃乳劑（Concentrate Emulsion），乳劑型懸浮劑（Emulsions Type Flowable）或水包油型乳劑（Oil-in-Water Emulsions）。

水乳劑是將液態農藥原油或是與溶劑混合制得的液體農藥原藥的微小液滴，分散在水中形成的一種水包油的乳狀液的濃溶液，為了使乳狀液能長期穩定，在濃乳劑配方中，除原油外，還需加上分散劑、增稠劑、防凍劑、防腐劑、消泡劑等助劑。

微乳劑的常用制備方法：水乳劑相轉移法（見圖2所示）

在室溫下將一定量的原藥溶于有機溶劑中，將經過超聲波充分混勻的乳化劑加入其中，然后再充分混勻即為油相。在高速勻質機的高速攪拌下滴加水相，加入完畢后再攪拌，即得到水乳劑樣品。

圖2 相轉移法制備水乳劑

水乳劑的優點是，用水作為分散介質降低了有機溶劑的含量及其揮發，水乳劑有良好的貯存性能和運輸性能，并且農藥活性組份生物活性發揮較好。

但其存在的主要問題是配方研究困難，有機溶劑和乳化劑正確選用對避免產品在長久貯存后發生破乳作用是非常重要的。此外，迄今為止，還沒有非常好的預測水乳劑貯藏穩定性的方法。另外，由于水乳劑中使用了少量有機溶劑，必然存在一定的由有機溶劑所帶來的毒性、藥害、易燃性和貯運不安全性。

農藥水乳劑常用品種（見表2所示）：

表2 農藥水乳劑的常用品種

3 固體乳油

固體乳油（Solidified Emulsifiable Concentrate）是將高濃度乳油吸附在有吸油能力且在水中能溶解的載體上，再經加工而成的。加入水中后，載體溶解，藥劑形成乳狀液，噴霧使用。固體乳油的特點是使液體農藥固體化，而且不用或少用有機溶劑，載體不易燃、不易爆、無毒性，對環境無污染，在包裝、貯運和使用方面更安全。［2］

固體乳油的常用制備方法：

固體乳油的優點是有效成分能迅速且完全溶解于水中，不會產生粉塵，便于施用。而固體乳油的化學穩定性好，基本無分解，符合環境保護和長期保持原藥活性的要求。固態乳油沒有可燃性，因此便于包裝、運輸和貯存。此外，固態乳油中沒有或者有少量的有機溶劑，相對于傳統乳油，更加環保。

但其存在的主要問題是配方研究困難，乳化劑的正確選用對產品的配制非常重要。此外，在加工固體乳油時，載體的吸油能力，溶劑對原藥的溶解度對制劑的配制都有較大影響。

農藥固體乳油常用品種（見表3所示）：

表3 農藥固體乳油常用品種［28］

綜上所述，乳油是農藥四大基本劑型之一，在如今的市場，乳油在農藥制劑中仍占有相當重要的地位。同時傳統乳油的改進工作仍會繼續，取代或部分取代傳統乳油的新劑型將會不斷出現，不斷發展。

［1］Narazaki，Mitsutoshi；Solidified emulsifiable concentrate and method for application thereof：US，4310520［P］.1982-01-12.

［2］丁世民.介紹幾種農藥新劑型［J］.中國花卉盆景，2004，（4）：32-32.

［3］趙桂東，李茹，周平.乙草胺水乳劑防除夏玉米田雜草試驗研究［J］.上海農業科技，2008，（05）：114-115.

［4］王亞廷，劉亞敏，李波，等.20％丁硫克百威水乳劑的研制［J］.農藥科學與管理，2008，29（01）：33-37.

［5］孫景文，馬洪艷.40％毒死蜱·三唑磷水乳劑的研究［J］.應用化工，2008，37（07）：834-836.

［6］錢坤，譚輝華，伍華英，等.20％烯唑醇·高效氯氰菊酯水乳劑高效液相色譜分析［J］.農藥，2008，47（7）：511-512.

［7］鄭彩華.1.8％阿維菌素水乳劑的研制［J］.安徽化工，2008，34（2）：51-53.

［8］利廣規，張萬里，胡美英.20％高滲炔螨特水乳劑防治柑桔紅蜘蛛藥效試驗［J］.廣東農業科學，2008，（3）：51-52.

［9］徐錦松，吳水明，徐月華，等.40％炔螨特水乳劑對桑葉螨防效試驗［J］.四川蠶業，2007，35（4）：12-13.

［10］譚玉榮，龐民好，張金林，等.10％溴蟲腈水乳劑配方研究［J］.農藥學學報，2007，9（4）：423-426.

［11］吳燾，張蘭平，袁祝慶，等.25％咪鮮胺水乳劑的研制與應用［J］.現代農藥，2007，6（6）：20-23.

［12］宋后昆.擬除蟲菊酯殺蟲劑固體乳油加工技術［J］.今日科技，1997，（8）：8-9.

［13］陳曉琴，江世宏，黃安康，等.飛機草微乳劑對荔枝蒂蛀蟲產卵驅避活性的測定［J］.廣東農業科學，2008，（12）：109-110.

［14］王同濤，劉自友，張瑞生，等.3.3％吡蟲啉·阿維菌素微乳劑的研制［J］.山東化工，2008，37（10）：12-14.

［15］徐士才，傅俊璋，陳麗軍，等.24.5％阿維·毒微乳劑防治水稻稻縱卷葉螟的效果［J］.農技服務，2008，25（10）：88-89.

［16］劉國軍，趙冰梅，李子，等.3％阿尼朗微乳劑防治棉花葉螨試驗［J］.農村科技，2008，（09）：32-33.

［17］蔡碧瓊，倪素美，林加良.8.0％氟蟲腈·高效氯氟氰菊酯微乳劑的配方研究［J］.現代農藥，2008，7（04）：22-24.

［18］徐文娟.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑防治菜青蟲試驗初報［J］.甘肅農業，2008，（12）：86.

［19］周小毛，陳信武，黃雄英，等.3.2％高效氯氰菊酯·甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽微乳劑對十字花科蔬菜主要害蟲的控制作用［J］.昆蟲知識，2008，45（05）：761-765.

［20］黃妍妍，熊仁次.2.5％高效氯氟氰菊酯微乳劑防治棉鈴蟲田間藥效試驗［J］.新疆農墾科技，2008，31（04）：32-33.

［21］曹炎成.30％強力殺蚧微乳劑防治柑橘紅蠟蚧若蟲試驗小結［J］.果農之友，2008，（08）：9.

［22］王磊，張宇，黃華平，等.16％殺蟲單·甲氰菊酯微乳劑的研制［J］.廣東農業科學，2008，（7）：97-100.

［23］陽鵬，戴春芳，沈德隆，等.30％氟鈴脲·三唑磷微乳劑的研究［J］.農藥，2008，47（7）：495-496.

［24］劉亞敏，王亞廷.40％三唑磷水乳劑的研制［J］.世界農藥，2008，30（03）：47-48，18.

［25］劉冬梅.4％朵麥可水乳劑（EW）防治草莓白粉病田間藥效試驗報告［J］.河北農業科技，2008，（23）：59.

［26］張青華，路福綏，馮建國，等.20％甲草胺水乳劑的研制［J］.農藥，2008，47（11）：802-804.

［27］王孟文，甘長霞，杜建玲，等.4.5％高效氯氰菊酯水乳劑防治菜青蟲試驗研究［J］.天津農業科學，2008，14（05）：61-62.

［28］宋后昆.農藥固體乳劑制法九例［J］.今日科技，1997（10）：10.