新型環保防銹顏料磷鉬酸鋁鋅中鉬的測定

何承恒，胡容平，俞于懷，韋禮根，李開成，吳 良，廖 歡

（廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

新型環保防銹顏料磷鉬酸鋁鋅中鉬的測定

何承恒，胡容平，俞于懷，韋禮根，李開成，吳 良，廖 歡

（廣西化工研究院，廣西 南寧 530001）

采用硫氰酸鹽比色法測定新型環保防銹顏料磷鉬酸鋁鋅中的鉬，通過控制溶液的酸度和選擇合適的還原劑，得到較好的實驗結果:線性范圍 0～4．0μg·mL－1，相關系數 R＝0．9997，相對標準偏差 RSD 為 3．60%～5．59%，回收率92．53%～105．20%，該方法的建立為防銹顏料中鉬含量的測定提供了很好的方法。

防銹顏料;磷鉬酸鋁鋅;鉬含量;比色法

磷鉬酸鋁鋅是廣西化工研究院最新研制成功的一種防銹性能優異的無機鹽新材料，主要應用于中高檔防銹涂料中替代紅丹、鋅鉻黃等毒性防銹顏料。該產品中含有少量的鉬氧化物。鉬氧化物的加入有利于提高涂料的耐腐性、流變性和透明度，可使涂料具有較好的著色力、遮蓋力。同時鉬元素在防銹漆配方中必須有一個合適的用量，量少，起不到有效防腐作用，量多，由于其水溶性大，防銹效果反而下降，生產中必須嚴格控制鉬氧物在配方中的用量。因此該產品中鉬含量的測定是一項十分重要的工作。目前，目前有關防銹顏料中測定鉬的方法未見報道。

通常少量鉬的測定方法有等離子發射光譜法（icp-AES）、等離子質譜法（icp-MS）、原子吸收光譜法、分光比色法等。采用icp-AES、icp-MS測定靈敏度高、準確性好，干擾少，線性范圍廣，但儀器費用貴，分析成本高，采用原子吸收光譜法測定，原子化效率低，靈敏度低。根據該產品的特點和工作的實際情況，我們選用硫氰酸鹽比色法測定磷鉬酸鋁鋅中的鉬，操作簡便，結果準確。

1 實驗部分

1．1 實驗原理

在酸性條件下，用還原劑將高價鉬還原為Mo5＋，Mo5＋和 SCN－形成橙色[Mo（SCN）5]2－絡合物，在460nm下測定其吸光值，利用標準系列和線性方程求得鉬的濃度。

1．2 儀器與試劑

721分光光度計（16c14型）。

鉬標準溶液（10μg·mL－1）:按 GB／T 602－2002配置 0．1mg·mL－1鉬標準溶液， 取該溶液 25mL 于250mL容量瓶用水稀釋至刻度即得;

氫氧化鈉溶液:20g氫氧化鈉以水溶解，稀釋至100mL。

（1＋1） 硫酸溶液 100mL，（1＋1） 硝酸溶液100mL，（1＋9）硫酸溶液 20mL，硫脲溶液（5g 硫脲溶于100mL水中），硫氰酸鈉溶液（25g硫氰酸鈉溶于100g水中），酚酞指示劑 （0．5g酚酞溶于100mL無水酒精）。

1．3 分析方法

1．3．1 試液的制備

稱取 0．5g 樣品（準確至 0．0002g），置于250mL燒杯中，加20mL蒸餾水，15mL氫氧化鈉溶液（200g·L－1），加熱煮沸 2～3min，取下，冷卻，加入40mL（1＋1）硝酸，邊加邊攪拌，待溶液稍清后，加入（1＋9）硫酸 10mL，攪拌均勻，用電爐余熱保溫20min，取下，室溫下放置1h，自然冷卻到室溫，以定量濾紙過濾，濾液以250mL容量瓶承接，濾渣用蒸餾水洗滌6～8次，每次約12mL，加蒸餾水定容至250mL，搖勻，濾液用于測定鉬及其他組分。

1．3．2 樣品分析

吸取1．2．1制備的試液10mL于50mL容量瓶中，加1滴酚酞指示劑，用NaOH中和至紅色，滴加硫酸至紅色消失迅速加入10mL（1＋1）硫酸溶液和4mL硫脲溶液，搖勻，靜置10min，加入4mL硫氰酸鈉溶液，加水定容至50mL，搖勻，靜置30min，將試液倒入3cm比色皿，在460nm處測定其吸光度。

1．3．3 標準曲線的繪制:

分別吸取 0．0、1．0、2．0、4．0、6．0、7．0mL 鉬標準溶液（10μg·mL－1）于 50mL 容量瓶中（每個容量瓶中含鉬 0．0、10、20、40、60、70μg），迅速加入 10mL硫酸溶液，搖勻，冷卻后，加入4mL硫脲溶液搖勻，靜置10min，加入4mL硫氰酸鈉溶液，加水定容至50mL搖勻，靜置20min，分別將上述溶液倒入3cm比色皿，在460nm處測其吸光度。

1．3．4 鉬含量的計算

將測得的樣品的吸光值代入本實驗得到的線性回歸方程，求得試液中鉬的濃度，通過換算可求得樣品中鉬的含量。

本實驗得到的線性回收方程 y＝0．0054x＋0．0709，相關系數R＝09997，式中x表示鉬的濃度，y表示對應的吸光值。

2 結果與討論

2．1 酸度的控制

顯色液的酸度影響測定的線性范圍。本實驗當酸度 C （H2SO4） 小于 0．9mol·L－1時， 只在 0．0～0．8μg·mL－1濃度范圍內有好的線性， 無法準確測定鉬濃度高的樣品。同時，酸度低，鉬離子與硫氰酸根離子形成的絡合物的顏色強度不夠，標準系列吸光值偏低。當酸度 C（H2SO4）大于 2．5mol·L－1時，吸光值不穩定。本法控制酸度為 1．5～2．0mol·L－1時，線性范圍、標準系列吸光值合適。

2．2 還原劑的選擇

本體系下，用SnCl2作還原劑，低溫下顏色穩定性差，吸光值重現性差，可能是SnCl2將鉬氧化物中高價鉬還原為不穩定的低價鉬引起。同時用SnCl2操作不當，容易產生沉淀。由于硫脲是一種弱還原劑，不會將高價鉬還原為低價鉬，吸光值3h不變，穩定性好，重現性好，不會產生沉淀，因此選擇硫脲作還原劑。

2．3 顯色劑NaCNS的用量

當顯色劑用量小于0．5g時，顯色液顏色太淺，吸光值太低，無法滿足實驗要求，用量大于2g時，空白值增加。本法選用1．0g顯色劑;

2．4 顯色溫度與時間

溫度低時，反應慢，顯色時間稍長，還原劑硫脲容易結晶析出。溫度高，顯色快，褪色快，生成的絡合物顏色的穩定性差。本實驗在15～30℃下，顯色時間30min，吸光值達到穩定。

2．5 離子的干擾

溶液中的 Zn2＋不干擾測定，0．03mg·mL－1的Al3＋對吸光值無影響，不用加掩蔽劑。

3 精密度實驗

3．1 平行測定結果

取3個樣分別測定8次，結果如表1所示。

表1 平行測定實驗結果

3．2 回收率實驗

取3個含鉬量不同的樣品制成試液，進行加標回收，結果如表2所示。

表2 回收率實驗結果

4 結論

用硫氰酸鹽比色法測定新型環保防銹顏料—磷鉬酸鋁鋅中的鉬，通過控制溶液酸度和選擇合適的還原劑，方法的精確度和準確度符合實驗要求，方法簡便，快速，結果可靠，對于防銹顏料中鉬的測定有一定的指導意義。

[1] GB／T 14540-2003，復混肥料中鉬的測定方法[S]．

[2] 王雋．硫氰酸鹽差示光度法快速測定鉬鐵中鉬[J]．理化檢驗-化學分冊，2001，37（7）:331-333.

[3] 王媞．硫氰酸鹽比色法測定鉬肥中鉬[J]．理化檢驗-化學分冊，2002，38（12）:635-638．

[4] 陳素蘭．環境樣品中鉬的測定方法進展[J]．地質學刊，2009，33（4）:411-416．

Determination of Molybdenum in Molybdenum Zinc Aluminium Tripolyphosphate

HECheng-heng， HURong-ping， YUYu-huai， WEILi-gen， LIKai-cheng， WULiang， LIAOHuan
（Guangxi Research Institute of Chemical Industry， Nanning530001，China）

The molybdenum content in new type environment-friendly anticorrosive pigment-molybdenum zinc aluminium tripolyphosphate was determined by thiocyanate salt colorimetric method．Good test results were got by controlled acidity of solution and choosed proper reducing agent:linearity range 0～4．0μg／mL， correlation coefficient R＝0．9997，relative standard deviation （RSD） 3．60%～5．59%，percent recovery 92．53%～105．20%．Thismethod provided agood solution for the determination of molybdenum content in anticorrosive pigments．．

anticorrosive pigment; molybdenum zinc aluminium tripolyphosphate; molybdenum content; colorimetric method

O 657.3

A

1671-9905（2011）09-0040-02

2011-06-02