白酒中乙酸乙酯內標法與外標法的比較

黃 偉

(南平市產品質量檢驗所，福建 南平 353000)

1 前言

乙酸乙酯又稱醋酸乙酯，是無色透明有芳香氣味的液體，也是清香型白酒GB/T 10781.2-2006[1]的主體香氣，其稀時呈清香，濃時呈梨香，它含量的高低在一定程度上也反映了白酒品質的好壞，能準確的定量分析乙酸乙酯的含量是清香型白酒生產企業對其產品質量控制的重要步驟之一，同時也是政府相關部門對其產品質量的監管手段?，F行國家標準GB/T 10345-2007[2]中就乙酸乙酯的檢測做出了規定，當使用毛細管柱分析時則用乙酸正戊酯作為內標物，若使用填充柱分析時則用乙酸正丁酯作為內標物，這樣的分析方法中就需要在每個白酒樣品中加入內標物質，操作步驟復雜，同時對操作者的要求也更為嚴格。為使分析方法簡便、快捷、準確，文中就使用外標法和內標法分析乙酸乙酯作出比較，結果分析表明內標法與外標法無顯著性差異，因此可在分析白酒樣品中乙酸乙酯含量時使用外標法進行分析，以簡化實驗分析工作，同時能快速簡便的得到實驗結果。

2 實驗部分

2.1 主要儀器

Agilent 7890A氣相色譜儀附氫火焰離子化檢測器（美國安捷倫科技有限公司）；毛細管色譜柱為Agilent DB-ALC1；Agilent 7693自動進樣器（美國安捷倫科技有限公司），Al204-IC電子分析天平（梅特勒－托利多儀器（上海）有限公司）。

2.2 試劑

乙酸乙酯（GBW06114）；內標物質乙酸正戊酯（GF0762）；乙醇（色譜純）；超純水。

2.3 儀器的工作條件

儀器的工作條件見表1、表2。

表1 儀器測定參數

表2 程序升溫參數

2.4 分析過程

稱取標準品乙酸乙酯0.1734g，用60%的乙醇溶液定容至25ml，制成濃度為6.936g/L的母液。內標法：用母液稀釋分別制得濃度為0.289g/L、0.578g/L、0.867g/L、1.156g/L、1.734g/L系 列的標準液，同時使這一系列標準液中含有濃度為0.234g/L的乙酸正戊酯，用氣相色譜儀進行分析后，以保留時間確定乙酸乙酯與乙酸正戊酯，以濃度為縱坐標，乙酸乙酯的峰面積與乙酸正戊酯的峰面積比做橫坐標作一曲線，白酒樣品則制成含有濃度為0.234g/L的乙酸正戊酯的樣品后進行六次樣品平行分析。外標法：用母液稀釋分別制得濃度為0.289g/L、0.578g/L、0.867g/L、1.156g/L、1.734g/L系列的標準液，用氣相色譜儀進行分析后，以保留時間確定乙酸乙酯，以濃度為縱坐標，乙酸乙酯的峰面積做橫坐標作一曲線，白酒樣品則直接進行六次樣品平行分析。

3 結果與討論

3.1 方法原理

氣相色譜是20世紀50～60年代開始的一種高效、快速分析方法，亦稱色層法或層析法，是一種多組分混合物的分離、分析方法。它主要利用物質的物理或物理化學性質進行分離并通過適當的檢測手段測定混合物中各組分[3]。其原理：當多種組分的混合樣品進入色譜儀的氣化室氣化后呈氣態。當載氣流入時，氣化的物質被帶入色譜柱內，在固定相和流動相中不斷地進行分配。在理想狀態下，溶質于氣-液兩相間的分配可用分配系數描述，當分配系數小時，溶質在柱中就停留時間短，即滯留因子大，所以它將首先從色譜柱流進鑒定器，經放大系統放大后，輸出訊號便在記錄儀中自動記錄下來，這時呈現的圖形為色譜圖；當分配系數大時，溶質在柱中停留時間就長，其色譜圖在記錄儀上后出現。由于不同物質有不同的分配系數，所以將一混合樣品通過氣-液色譜柱時，其所含組分就可得到分離[4]。

3.2 內標法分析結果

用內標法分別對三個清香型白酒進行分析，分析結果見表3，標準物乙酸乙酯和內標物乙酸正戊酯的圖譜見圖1。

表3 白酒中乙酸乙酯內標法定量分析結果

圖1 乙酸乙酯和乙酸正戊酯色譜圖

3.3 外標法分析結果

用外標法分別對三個清香型白酒進行分析，分析結果見表4，標準物乙酸乙酯的圖譜見圖2。

表4 白酒中乙酸乙酯外標法定量分析結果

圖2 乙酸乙酯色譜圖

3.4 內標法與外標法結果比較

從內標法和外標法的數據分析結果來看，兩種分析方法都能準確的對清香型白酒中的乙酸乙酯含量進行定量檢測。外標法數據分析結果相對于內標法數據分析結果的相對誤差，從表5中可以得出外標法和內標法的數據分析結果無顯著性差異，而且其分析測定的結果相對誤差很小，能保持在國家標準GB/T 10345-2007[2]中規定的相對誤差的5%之內。因此采用外標法分析清香型白酒中的乙酸乙酯也能取得很好的分析結果。

表5 內標法分析結果與外標法分析結果的比較

4 結語

綜上所述，可以使用外標法代替內標法對清香型白酒中乙酸乙酯含量分析，減少實驗分析時所需的標準品，只需用到乙酸乙酯標準品，同時還簡化了分析的操作步驟，以降低對實驗操作者的難度，更能提高檢測分析的效率，而且分析結果的相對誤差相對于內標法無顯著性差異，可以推廣到平常的分析檢測工作中，為日常檢測工作提供簡便方法。

[1]中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局.GB/T 10781.2-2006 清香型白酒[S].北京:中國標準出版社, 2006.

[2]中華人民共和國國家質量監督檢驗檢疫總局.GB/T 10345-2007 白酒分析方法[S].北京: 中國標準出版社, 2007.

[3]路純明，牛安妮，葉維明.實用儀器分析[M].北京：航空工業出版社，1997:284.

[4]趙永芳.生物化學技術原理及其應用[M].武漢：武漢大學出版社，1994:193-194.