設施番茄中乙烯利殘留檢測分析

馬天文++張靜++張黎鳳++周運剛++曹海艷

摘要 以設施番茄為研究對象，通過優化氣相色譜參數條件，調整樣品前處理方法等影響因子，采用頂空進樣法，建立了設施番茄中乙烯利殘留的氣相色譜-串聯質譜檢測方法。結果表明：設施番茄基質中乙烯利的檢測回收率為78.2%～93.4%。

關鍵詞 設施番茄；乙烯利；殘留檢測；檢測分析

中圖分類號 TS207.5 文獻標識碼 A 文章編號 1007-5739（2017）01-0102-02

乙烯利是一種常見的植物生長調節劑，在我國農業生產上的應用越來越廣泛。同時，其在農產品中的殘留問題越來越嚴重。目前，我國關于乙烯利的研究較少，還沒有果蔬中乙烯利的檢測方法標準及限量標準。因此，研究果蔬中乙烯利的殘留分析具有很重要的現實意義。

設施番茄是反季節蔬菜的主要品種之一，在番茄轉色期采用乙烯利處理，可促進果實代謝速度加快，使番茄提早成熟。但使用濃度過高，就會引起植株矮小、早衰及落果等現象，同時果實上形成高殘留，食用后很可能造成食物中毒。

1 乙烯利的特性

乙烯利（ethephon），又名氯乙磷，化學名稱為2-氯乙基嶙酸，是植物生長中常用的催熟劑。乙烯利廣泛應用于番茄、葡萄、柿子、黃瓜、小麥等作物的生產與貯藏[1-2]，有利于促進果實成熟，以及葉片與果實的脫落，同時可以誘導某些蔬菜雄性不育，但由于乙烯利的生理活性較強，不當使用易引起藥害。因此，應根據使用品種及其他使用環境確定使用劑量。依照農藥毒性的相關分級標準，乙烯利具有低毒性，其對動物的皮膚、黏膜及消化道等有一定的刺激作用[3]。如果過量施用或施用期與采收期間距過短，難免會造成乙烯利在農作物中過量殘留。從而當人們食用殘留有乙烯利的果蔬后往往會導致食物中毒，低殘留量的乙烯利雖不會立即導致中毒，但長期食用也會導致慢性中毒。

2 設施番茄中乙烯利檢測方法的建立

乙烯利化學性質不穩定，不能直接采用氣相色譜法檢測。前人測定乙烯利采用頂空法、薄層色譜法、比色法、離子色譜法、滴定法和離子選擇性電極法等[4-5]。本試驗參考標準NY/T1016—2006和前人研究采用靜態頂空氣相色譜法[6]，此方法簡單快速，無需衍生前處理，是對液體或固體樣品中揮發性組分的蒸氣相進行氣相色譜分析的一種間接測定法。

2.1 檢測原理

將待測的樣品置于密閉的容器當中，采用加熱的方法使揮發性組分從樣品基體中充分揮發，從而在氣液（或氣固）兩相中達到靜態平衡，并直接抽取頂部氣體進行色譜分析，揮發性組分的峰面積與其在頂空中的蒸氣分壓成正比，并據此檢驗樣品中揮發性組分的成分及含量[7]。

2.2 儀器和試劑

2.2.1 儀器。氣相色譜儀，安捷倫7890A（配帶FID檢測器）；勻漿機；電熱恒溫水浴鍋；高純氫氣發生器，SPGH-300型；渦旋混合器；電熱恒溫干燥箱；電子天平等。

2.2.2 試劑。氫氧化鉀（分析純）；丙酮（分析純）；鹽酸（分析純）；載氣：氮氣（99.999%）；乙烯利標準品1 000 mg/kg，乙烯利儲備液100 mg/kg。

2.3 試驗方法

2.3.1 樣品前處理。將樣品表面擦干，四分法分開取，然后混勻，再用勻漿機充分勻漿。稱取樣品勻漿5.0 g置于頂空瓶中，加入0.5 mL丙酮和1.5 mL 60%KOH水溶液，封蓋，渦旋混勻，置70 ℃水浴鍋中恒溫加熱2 h，須不時搖動，吸取瓶內氣體供氣相色譜分析[8-9]。

2.3.2 氣相色譜檢測參數。柱壓為50 kPa，進樣口溫度為180 ℃，檢測器（fld）溫度為230 ℃。使用高純氮氣作為載氣，空氣和氫氣流速分別為50、60 mL/min，尾吹75 mL/min。程序升溫：70 ℃溫度條件保持2 min，然后以25 ℃/min的速度升溫至180 ℃，維持3 min。采用分流進樣，分流比為10∶1，進樣體積為50 μL，根據保留時間定性，峰面積外標法定量[10-11]。乙烯利標準氣相色譜圖見圖1。

3 設施番茄中乙烯利的測定

以設施番茄為試驗樣品，做試劑標準樣品和空白樣品試驗，加樣回收試驗設定3個濃度梯度，添加水平依次為0.02、0.05、0.10 mg/kg，按照樣品前處理方法步驟處理樣品，每個樣品檢測2次，經檢測分析，設施番茄的平均添加回收率在78.2%～93.4%（表1）。

2016年共抽取哈密地區（兵團第十三師）下轄8個農場設施番茄（圣女果）60個樣品，總檢出率為43.5%，殘留均未超出標準允許量范圍。本試驗研究結果僅為乙烯利與人體健康關系的研究提供參考依據。

4 參考文獻

[1] 郝月皎，李娟茹，王英霄.植物生長調節劑乙烯在生產上的應用[J].北京農業，2005（4）：38.

[2] 魏福香.植物生長調節劑的發展狀況[J].安徽農業，1999（3）：11-12.

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[4] 尹桂豪，黨玉麗，劉茵，等.番茄中乙烯利殘留量測定的新方法[J].河南農業大學學報，2006，40（6）：611-613.

[5] MARIN J M，POZO O J，BELTRAN J，et al.An ion-Pairing liquid chr-omatograPhy/tandem mass spectrometric method for the determination of ethephon residues in vegetables[J].Rapid Commun Mass Spectrom，2006，20（3）：419-426.

[6] 水果蔬菜中乙烯利殘留量的測定氣相色譜法：NY/T1016-2006[S].北京：中國標準出版社，2006.

[7] 陳秀宏，肖劍，陳煒華.頂空法測汽液平衡影響因素的研究[J].化學工程師，2005（12）：16-21.

[8] 郭瀟，李丹紅，趙文，等.催熟番茄中的乙烯利殘留量及產品品質分析[J].農藥學學報，2008（4）：464-468.

[9] 徐愛東.乙烯利催熟對番茄果實營養品質影響的研究進展[J].北方園藝，2011（10）：181-184.

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[11] 張雯，莊學平，鄭彩霞，等.乙烯利對番茄紅素提取率的影響研究[J].食品工業科技，2007（8）：100-102.