吳正帥 蔣永勝
甘肅省蘭州市教育科學研究所(730046) 甘肅省蘭州市第三十四中學(730050)
通常認為,FeCl3溶液中通入SO2只發生氧化還原反應,反應的化學方程式為2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+,反應后溶液呈淺綠色。筆者進行實驗,發現事實并非如此。取5 mL 0.05 mol/L FeCl3溶液于試管中,通入SO2氣體后,觀察到溶液很快由黃色變為紅棕色;繼續通入SO2氣體,溶液顏色變化不大。為什么溶液會變為紅棕色,所得到的紅棕色物質又是什么呢?
紅棕色溶液與Fe(OH)3膠體的性質對比實驗過程見表1。
表1 紅棕色溶液與Fe(OH)3膠體的性質對比
實驗1結論:
向Fe(OH)3膠體中通入少量SO2氣體,膠體顏色變淺并有少量沉淀生成,這是由于SO2氣體和水反應生成電解質H2SO3,致使膠體發生了聚沉。向紅棕色溶液中通入少量SO2氣體,無明顯變化。根據丁達爾現象知道紅棕色物質不是Fe(OH)3膠體。
Fe(OH)3膠體是在加熱促進Fe3+水解的條件下生成的。FeCl3溶液顯酸性,向其中通入酸性氣體SO2,會抑制Fe3+的水解,不利于膠體形成。
FeCl3溶液與SO2的反應實驗過程見表2。
表2 FeCl3溶液與SO2的反應
實驗2結論:
室溫條件下,反應2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+需要較長的時間才能進行完全。
強酸性條件下,FeCl3溶液與SO2的反應實驗過程見表3。
表3 強酸性條件FeCl3溶液與SO2的反應
實驗3結論:
增強溶液的酸性可避免發生實驗異?,F象,一定程度上能抑制副反應的進行。
假設一:紅棕色物質可能是Fe3+與SO2形成的配合物。假設二:紅棕色可能是多種有色物質混合而成的。
通過對紅棕色物質進行實驗探究和分析,紅棕色物質可能是Fe3+與SO2形成的配合物。
3.1.1 理論分析
Fe3+和SO2既可以發生配位反應生成棕紅色的Fe(SO2)63+,又能發生氧化還原反應生成Fe2+、SO42-和H+。從反應動力學角度看,配位反應速率快;從反應熱力學角度看,配合物穩定性差,發生氧化還原反應的趨勢大。向FeCl3溶液中通入SO2,開始時溶液出現棕紅色,可能的原因是配位反應速率大于氧化還原反應的速率,主要發生配位反應。放置相當長的一段的間,紅棕色逐漸變淺直至淺綠色,可能的原因是氧化還原反應的趨勢大于配位反應的趨勢,在此過程中緩慢發生了氧化反應,使配位反應的程度不斷減弱。因此,Fe3+和SO2的反應現象是熱力學和動力學共同作用的結果。
紅粽色可能是由多種有色物質混合而成的。
3.2.1 理論分析
通過對比實驗的方法,對SO2氣體與FeCl3溶液反應時,溶液顏色先變深(紅棕色),一段時間后再變淺(淺綠色),分析可能的原因:紅粽色可能是由多種有色物質混合而成。
3.2.2 理論假設
(4)2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++ SO42-+4H+
反應(4)若要完全進行,需較長時間。在此期間,反應產物Fe2+與反應體系中的SO32-發生反應(5),紅棕色就是FeSO3(墨綠色)和FeCl3(黃色)的混合色。隨著反應的進行,H2SO3分子逐漸減少,SO32-隨之減少,反應(5)中的平衡向左移動,于是FeSO3逐漸減少并最終消失;與此同時Fe3+也逐漸減少,直至完全轉化為Fe2+。最后,混合溶液的顏色就變成了Fe2+的顏色(淺綠色)。