徐金龍 華斌 鄒聯寧 林海 李展江(.湛江海關技術中心,廣東 湛江 540;.湛江海關,廣東 湛江 540;.茂名海關綜合技術服務中心,廣東 茂名 55000)
近年來,隨著經濟的快速發展,我國能源需求日益增加。中國原油進口量已超過美國躍居世界第一位,中國原油對外依存度2017年已經超過70%[1]。進口原油對保障我國的國計民生,發揮極其重大的作用[2]。
原油按照硫含量分類可以分為低硫原油、含硫原油、高硫原油[3]。在石油的不斷開采過程中,優質油量越來越少,而重質、高硫、高酸原油所占比重越來越大。本文通過2019年1~10月湛江口岸進口原油數據及原油硫化氫檢測情況,結合進口原油檢驗監管工作程序,分析進口環節存在的安全問題,為海關監管進口高硫化氫原油監管體系建設提出措施和對策。
我國進口原油的主要地區為中東和非洲。主要進口國家為沙特、安哥拉、俄羅斯、阿曼、伊拉克、伊朗、委內瑞拉、阿聯酋等,主要的入境口岸為山東、寧波、廣東、遼寧、浙江等沿??诎?。
硫化氫為無色、劇毒的酸性氣體,比空氣密度大,易聚集在低洼處,低濃度時有臭雞蛋氣味,濃度高時會迅速麻痹嗅覺神經,發生危險。硫化氫氣體對人的危害較大,當作業環境的硫化氫濃度達到1000mg/m3及以上時,人體接觸數秒就會引起急性中毒,并導致呼吸麻痹而死亡。
原油中硫化氫成因大致可分為以下四類:一是古代生物體中的硫成分經過生物降解而形成硫化氫;二是礦物中的硫酸鹽經微生物還原形成硫化氫;三是地層中含硫有機物在高溫下發生的硫酸鹽熱化學還原形成硫化氫;四是地層中含硫礦物在高溫下發生熱化學分解反應形成。
2019年1-10月湛江口岸共進口原油138批次,進口來源國有29個,原油中硫含量的檢測數據見表1。
表1 2019年1-10月湛江口岸進口原油硫含量
在硫含量大于2%的25批次中中東的伊朗、沙特、伊拉克、卡塔爾等國家產的原油批次有16批次,如索魯士原油,其硫含量可高達4%左右。另外9批次主要是加拿大、委內瑞拉和馬來西亞。來自非洲地區的原油硫含量一般較低,不超過1%。來自美洲的原油硫含量參差不齊,委內瑞拉波斯坎原油硫含量一直很高均在2%以上,低的如巴西榮卡多重質原油只有0.7%。
原油在運輸過程中會揮發出大量氣體,這些氣體主要成分是原油中的輕組分,原油中所含的活性硫化物包括硫醇、硫醚、噻吩和硫化氫等,當外界溫度低于120℃時,活性硫化物未達到分解條件,揮發氣體中的硫元素主要來源于原油中的硫化氫[5]。
2019年1-10月所進口的138批原油中,現場監測氣態硫化氫的含量情況見表2。
表2 氣態硫化氫含量范圍及所占比例
根據湛江口岸2019年檢測的結果,在硫化氫含量大于2000ppm的15批次中,伊朗原油占6批次,沙特阿拉伯原油占5批次,利比亞、阿曼、埃及和卡塔爾各1批次。在硫化氫含量在1000ppm到2000ppm之間的13批次中,沙特阿拉伯共占7批次,俄羅斯占5批次,伊拉克占1批次,硫化氫高的原油主要來自中東和俄羅斯,其中以伊朗和沙特阿拉伯的原油硫化氫含量最高,批次最多。2019年1-10月自沙特阿拉伯共進口原油33批次,其硫化氫含量均大于100ppm。全部在警戒線以上。
以沙特阿拉伯為代表的中東地區原油是我國進口的主要來源國,湛江口岸2019年1-10月進口沙特阿拉伯33批次原油共176.3萬噸全部是高硫化氫原油。
原油揮發出的氣態硫化氫與原油中硫含量、原油的揮發性密切相關。一般輕質原油更易揮發,即使輕質原油的硫含量不高,但其硫化氫更容易揮發出,在一定的空間里聚焦,檢測氣態硫化氫的含量經常會超出合理限值。從表 1和表2可以看出,硫含量低于0.5%的原油有44.9%,但合格的氣態硫化氫含量在20ppm的原油卻只有10.9%,說明硫含量低的原油也同樣有硫化氫超標的現象,而且也還很嚴重。
高硫化氫原油在儲運過程中潛在的環境風險較大,在檢驗監管過程中需要特別關注。
目前進口原油中硫化氫限量要求缺乏國家強制性標準?!禛B 36170—2018原油》雖已正式實施,海關監管部門對海運進口原油的檢測主要在水分、密度和硫含量的基礎上增加了環保指標,但對于硫化氫的檢測并無強制要求。
硫化氫是一種氣體,易揮發,濃度變化很快。硫化氫的測量受檢測時的環境影響大,硫化氫含量與檢測時的溫度、油艙的壓力和空距、風速、風向等多種因素有關。低濃度時分布不均勻,匯聚在儲油艙的頂部空間中氣體硫化氫不同部位,濃度不同?,F場雖有便攜式檢測裝置,但誤差大,因此準確測量取樣、鑒定現場的氣體硫化氫濃度難度大。
機構改革后,新海關人員輪崗力度加大,不同專業背景的人員前移到監管一線,原油現場監管的專業知識嚴重不足。除海關外,參與現場協同作業單位有港務局、海事局、邊防檢查站、代理等單位,涉及專業知識包括航海、氣象、檢疫、計量等多個領域,人員多,工作量大,如遇硫化氫含量嚴重超標或泄露等緊急情況,協調難度加大,容易造成嚴重的事故。
原油到港后檢測取樣、接卸等過程涉及的作業環境復雜,管路接口多,且為節約滯港時間,通常是24小時作業。同時受氣候條件如風等自然因素的影響,在艙口、計量口、管口尤其是輸油接口處易造成硫化氫氣體的聚集?,F場人員專業素質、處理緊急突發事故能力等對現場作業安全也有影響。
近期沒有發生因原油硫化氫引起的暈倒等事件,可能會給監管人員帶來麻痹思想,但原油的進口量增大,人員的工作量加大,疲勞情況下容易疏忽大意,稍有不慎就會造成嚴重事故。
根據我國大量進口高硫化氫原油的現狀,檢驗監管部門應建立并完善進口原油的標準,標準應側重對環境和人體健康有影響的項目。有關檢測技術部門應盡快研究高效準確的檢測方法,建立健全原油中硫化氫濃度檢測的相關標準。
檢驗監管部門和各有關企業應重視原油中硫化氫可能造成的危害,事先評估抽樣、檢驗鑒定在各種現場工作的安全風險;提前判斷高硫化氫原油對整個口岸區域可能造成的環境影響及危害性。加強重視,明確責任,制定相關應急預案和落實預防措施,有效防止急性硫化氫中毒和環境污染等事故發生。
根據已有的進口原油硫化氫含量的數據,可將含硫化氫原油粗略分為一類、二類、三類、四類四個級別,便于實施風險分類采取合適的監管措施。其中,一類原油硫化氫液相濃度小于2ppm,二類原油硫化氫液相濃度在2~50ppm之間,三類原油硫化氫液相濃度在50~300ppm之間,四類原油硫化氫氣液相濃度大于300ppm。含量級別對應風險等級,在人員防護及環境保護中采取不同對策。新進油種要求進口企業提供到港前的硫化氫檢測報告,以便采取相應的安全防護措施和相應的對策。
一線登輪作業人員是接觸硫化氫最直接的高風險群體。應加強對其以下內容的培訓:硫化氫的相關基本知識,安全操作規程和作業管理規定;硫化氫監測儀器、過濾式防毒面具、隔離式呼吸器等防護器材的使用;急性硫化氫中毒應急處理程序和急救措施等。相關人員在檢驗鑒定時,務必站在上風口,配備硫化氫氣體檢測儀,正壓式空氣呼吸器等監測和防護設備,配備防化手套、護目鏡等防護用品和應急藥物。根據不同原油的風險類別,船舶代理人員應當提前告知船舶做好相應的安全防護、設備檢查等工作。
海關等監管部門應從監管企業的角度評估原油儲運企業,督促原油儲運企業應當切實承擔起安全管理職責,嚴格按照《安全生產法》、《危險化學品安全管理條例》、《危險化學品從業單位安全標準化規范》等有關法律法規的規定,從原油采購、工藝控制、設備管理、現場作業、儲存運輸、安全教育、應急救援等方面,將涉及到的過程安全管控編制成作業指導書,包含硫化氫中毒應急處置預案,預案的演練和修訂完善等相關規定;進一步完善高風險原油接卸和儲運的安全管理制度及操作規程,規范企業的安全生產管理和從業人員的崗位操作程序。
建議口岸有原油進口的地方政府,根據進口原油的實際情況,按照硫化氫含量和氣候條件等因素,制定相應的高硫化氫進口原油的準入制度,以保障當地人們的生命財產安全和健康,減少環境污染。