硫酸改性沸石吸附去除水中硝酸鹽的特性研究

程 婷

(太原工業學院，山西太原，030008)

1 緒論

隨著我國經濟及消費水平的提高和工農業的快速崛起，地下水中硝酸鹽的污染問題已經在我國各個地區廣泛存在，必須加以重視。二十世紀末，在對我國的水質資源調查結果顯示中，絕大部分城市地區的地下水水質正處于下滑趨勢且惡化現象嚴重，其中最為突顯的問題是硝酸鹽為主要污染成分之一的“三氮”(NO3--N、NO2--N、氨氮)污染局面[1]。沸石是一種含水的堿金屬或堿土金屬的鋁硅酸礦物,可以用作吸附劑、催化劑和離子交換劑[2-3]。但天然沸石的孔隙率并不高，所以其吸附效率很是一般。為了提高其吸附效率，通過改性的方法，提高其吸附效率[4]。

2 實驗材料及方法

2.1 沸石的預處理

將天然沸石用去離子水清洗至上清液澄清，過濾，烘干，備用。

2.2 硫酸改性沸石制備

在錐形瓶中加入一定體積的硫酸，然后加入一定量的經過預處理后的沸石，用恒溫振蕩器振蕩，進行改性，改性后過濾出沸石，用去離子水清洗沸石2—3次至中性，烘干備用[5-6]。

2.3 靜態吸附實驗

稱取一定量經過上述改性的沸石于錐形瓶中，加入一定體積的硝酸鹽溶液，在室溫下振蕩一定時間，靜止，過濾，測定，計算硝酸鹽的去除率。

3 結果與討論

3.1 標準曲線

本實驗采用酚二磺酸分光光度法 (GB 7480-87)，對水中所含有的硝酸鹽離子進行檢測，得出標準曲線，如圖1所示[7]。

圖1 硝酸鹽標準曲線圖

3.2 沸石改性實驗

3.2.1 硫酸濃度對改性沸石的影響

硫酸濃度為1%、3%、6%、12%、18%時對沸石改性的實驗結果如圖2所示。

圖2 硫酸濃度改性沸石對硝酸鹽去除率的影響

由圖2分析得出，硫酸濃度1%時改性后的沸石對硝酸鹽廢水的去除率為57.46%，且會隨著濃度的升高而增大，當硫酸濃度為3%時，改性沸石對硝酸鹽的去除率達到最高為63.17%，當硫酸濃度超過3%時，改性沸石對硝酸鹽的去除率會呈下降趨勢，濃度為18%時降至47.60%。這可能是因為硫酸濃度過高或過低都不利于沸石的改性，硫酸濃度過高時，會將沸石內部晶體結構破壞，改性后沸石吸附性能也隨之受到影響，從而造成對硝酸鹽廢水的去除率降低，但當硫酸濃度過低時，對沸石改性不完全，去除率低。因此當硫酸濃度為3%時對硝酸鹽的去除率最高，為最佳的硫酸改性濃度。

3.2.2 改性時間對改性沸石的影響

硫酸濃度為3%，設置振蕩時間為30min、60min、90min、120min、150min，制備沸石對硝酸鹽去除效果的影響。如圖3所示。

圖3 改性時間對硝酸鹽去除率的影響

由圖3分析可得，硫酸改性時間在30min—120min這一時間段的效果逐漸緩慢上升至最高對硝酸鹽廢水的去除率為65.25%，當時間為150min時，對硝酸鹽廢水的去除效率會下降為61.87%，相較于120min改性沸石的效果會降低約3.5%，因此，可推測，濃硫酸在一定程度上會對沸石起到促進作用，而且它還能將沸石內部結構雜質溶解，雜質去除后會使沸石的孔道暢通，且孔隙率會增大，從而增強沸石的吸附性能，但如果改性時間過長，也不利于其吸附效果，超過120min時，反而超出了沸石所能承受的范圍導致沸石的吸附性能降低，改性時間越大越不利于改性，因此最佳改性時間為20min[8-10]。

3.2.3 改性溫度對改性沸石的影響

硫酸最佳改性溫度的研究設置不同的振蕩溫度為：30℃、40℃、50℃、60℃、80℃，通過實驗探討硫酸最佳改性溫度，不同溫度改性沸石對硝酸鹽的去除效果如圖4所示。

圖4 改性溫度對硝酸鹽去除率的影響

由圖4分析可得出：改性溫度在30℃時，對硝酸鹽的去除率為61.13%，隨著溫度的升高，改性沸石對硝酸鹽的去除率也升高。當溫度為60℃時對硝酸鹽的去除率最高為68.62%，當溫度超過60℃時，改性沸石對硝酸鹽的去除率出現下降，下降至65.51%。這可能是由于溫度升高硫酸溶液的酸性也會隨之增加，當溫度超過一定值時，較強的酸性會破壞沸石內部結構從而會影響沸石的吸附性能，對硝酸鹽的去除率也會下降，因此可得出結論：在沸石60℃下進行改性會有較好的吸附效果，且去除效率最高。

3.3 靜態吸附實驗

3.3.1 吸附劑投加量對吸附效果的影響

設置0.4g，0.6g，0.8g，1.0g，1.2g的投加量對于去除硝酸鹽的影響，實驗結果如圖5所示。

圖5 吸附劑投加量對硝酸鹽廢水去除率的影響

由圖5可以得知，投加不同質量的改性沸石后硝酸鹽廢水去除率不同，設置投加量為0.2g時，硝酸鹽去除率51.55 %，不斷增大投加量，去除率逐漸上升，當投加量為1.0g時，去除率最高為72.28%。投加量大于1.0g后，去除率趨于平緩?？梢钥闯鐾都恿吭酱?，對硝酸鹽的去除率愈好，投加量增加后，顆粒增多，吸附活性變高，吸附點位數隨之增多，對硝酸鹽的去除率也會呈正相關，但是當投加量超過一定值時，此硝酸鹽溶液會達到飽和，去除率會穩定在72%左右。為方便實驗操作故而選取1g。

3.3.2 吸附時間對吸附效果的影響

設置不同吸附時間，分別為30min、60min、90min、120min、150min，對硝酸鹽廢水的影響，實驗結果如圖6所示。

圖6 吸附時間對硝酸鹽廢水去除率的影響

由圖6分析出，設置吸附時間為30min時對硝酸鹽的去除率為68.47%，隨著時間增長，去除硝酸鹽的效果也會相應變好，當達到120min時，硝酸鹽去除率達到最高為76.43%，但當120min后去除率會略有下降，降至75.86%。推測為吸附時間短時，廢水與改性沸石的比表面積接觸不完全，吸附不徹底，導致去除率不高，如果時間充分，改性沸石的活性會被充分利用，能夠最大程度吸附硝酸鹽，去除率達到最高，但時間過長，反而會超過改性沸石的吸附能力，從而影響吸附效果。故采取120min作為最佳吸附時間。

3.3.3 吸附溫度對吸附效果的影響

設置溫度為25℃、35℃、45℃、55℃、65℃對去除硝酸鹽的影響，實驗結果如圖7所示。

圖7 吸附溫度對硝酸鹽廢水去除率的影響

由圖7分析可得，溫度設為25℃時，硝酸鹽廢水的去除率是76.50%，當溫度升高后，吸附硝酸鹽的效果也隨之變好，當溫度為55℃時，吸附硝酸鹽達到一個至高點，它的去除率為80.13%，但溫度持續增高去除率下降為79.58%。推測為酸改性沸石吸附去除水中硝酸鹽為放熱反應，溫度升高有助于酸改性沸石吸附硝酸鹽，廢水中的硝酸鹽分子會劇烈運動，它們與酸改性沸石的碰撞運動也會更加激烈，而當達到一定溫度時，此吸附過程達到平衡，去除率也會略微下降。故而實驗采取55℃為最佳吸附溫度[1]。

3.3.4 吸附pH值對吸附效果的影響

設置不同pH值分別為2，4，6，8，10對去除硝酸鹽的影響，實驗結果如圖8所示。

圖8 吸附pH值對硝酸鹽廢水去除率的影響

由圖8分析得出，當pH值=2時，去除率為56.47%，當增大pH值時，去除率增大，當pH值=6時，酸改性沸石對硝酸鹽的去除率為84.16%，此時吸附效果最好，但當pH值>6時，改性沸石對硝酸鹽的去除率呈下降趨勢，下降至48.62%。推測為當pH值低時，酸改性沸石表面會帶有正電荷，而水中的硝酸鹽以陽離子形式存在，由于同種電荷相斥，使得吸附效果不好，同時在強酸性溶液中硫酸會發生降解從而導致硫酸的部分流失，使得去除效果下降，隨著 pH值的上升，硫酸改性沸石表面負電荷增加，由于異種電荷相吸，使得去除率上升，而當 pH值大于6時，溶液中的 OH- 濃度的增加，使得硫酸質子化受阻，靜電作用力減弱，從而降低對硝酸鹽的吸附性能，因而去除率下降。故而實驗采取6為最佳吸附pH值。

4 結論

通過對天然沸石進行硫酸改性，通過靜態吸附實驗對改性沸石吸附水中硝酸鹽的制備條件進行研究，得到如下結論：

(1)最佳硫酸改性沸石條件：用濃硫酸改性沸石濃度為3%，改性時間120min，改性溫度為60℃，在此條件下改性沸石對硝酸鹽廢水的去除率最高為68.62%。

(2)最佳吸附硝酸鹽廢水條件：吸附廢水吸附劑投加量1.0g，吸附時間為120min，吸附溫度為55℃，吸附pH值為6，吸附硝酸鹽去除率最高為84.16%。