浙江金華產地柑桔農藥殘留膳食攝入風險評估

楊德毅，吾建祥，毛金龍，李 偉，劉 莉

(1 浙江省金華市農產品質量安全中心，浙江金華，321051；2 浙江好搭檔農業開發有限公司，浙江金華，322000)

柑桔營養價值高，在人們日常水果消費中占有重要地位[1]。柑桔是浙江省金華市主要特色果樹之一，在全市各縣(市、區)均有種植。據統計，2019年金華市柑桔栽培面積6 843 hm2，約占金華市果樹栽培面積的17.1%，產量超11萬t，產值近31 365萬元；主栽品種有寬皮柑桔中的溫州蜜柑、椪柑和雜柑中的胡柚、紅美人、甜桔柚等[2]。柑桔病蟲害較為多發，生產上需使用化學農藥對病蟲害進行防治[3-4]。當前食品安全問題成為人們關注的焦點，柑桔農藥殘留問題更加值得重視。本研究對金華市柑桔農藥殘留狀況和膳食攝入風險進行分析與評估，探明金華市柑桔農藥殘留膳食攝入風險情況，以期為柑桔生產農藥安全使用、農藥登記管理和制定柑桔中農藥最大殘留限量提供參考。

1 材料與方法

1.1 樣品采集與檢測

在2018—2020年柑桔上市期，按照隨機抽樣方法，實地抽樣采集金華市下轄所有縣(市、區)柑桔主要生產基地即將上市銷售的柑桔果實樣品，樣品及時送至金華市農業綜合檢驗檢測中心檢測，共采集了69批次樣品(柑23批次，桔46批次)。根據近年浙江省有關柑桔的質量安全風險監測和柑桔生產實際農藥使用情況，結合檢測能力，確定了本研究檢測96項農藥殘留。采用標準方法對樣品進行檢測分析[5-6]。主要檢測儀器為液相色譜-串聯質譜儀(美國waters公司，TQ-S)。采用加標回收和留樣再檢測等方法進行質量控制，以保證檢測數據的準確性。

1.2 農藥殘留風險評估

1.2.1 評估所用數據來源

檢出農藥的每日允許攝入量(ADI)參照GB 2763—2021中的規定，急性參考劑量(ARfD)參照了FAO/WHO農藥殘留聯合專家委員會(JMPR)評估報告和相關文獻[7-14]。當某個樣品中農藥殘留檢測值小于檢測方法檢出限時，其殘留值用1/2檢出限計算[13-15]。

根據文獻[16]，我國居民人均柑桔消費量為0.035 09 kg/d，人均水果消費量數據參照《中國居民膳食指南(2016)》推薦量上限0.350 kg/d[17]。6歲以上普通人群體質量60 kg[15]。根據世界衛生組織(WHO)數據[18]，柑桔單果質量為0.124 3 kg，柑桔個體之間變異因子為3，中國居民柑桔消費大份餐為1.013 9 kg。

1.2.2 慢性膳食攝入風險評估方法

采用國際上普遍認可的風險評估原理和方法[9-15]。各農藥的慢性膳食攝入風險為%ADI，計算公式為：%ADI=[(STMR×P)/(ADI×bw)]×100%。式中，STMR為規范試驗中殘留中值，取平均殘留值，單位mg/kg；P為居民日均柑桔消費量，單位kg；ADI為農藥的每日允許攝入量，單位為mg/kg；bw為人群體質量，單位kg。%ADI越大風險越大；當%ADI≤100%時，表示風險可接受；當%ADI>100%時，表示有不可接受的風險。

1.2.3 急性膳食攝入風險評估方法

采用急性膳食攝入風險評估和安全界限，計算柑桔中各種農藥的急性膳食攝入風險[9-15]。各農藥的估計短期攝入量(ESTI)計算公式為：ESTI=[(U×v+LP-U)×HR]/bw。急性膳食攝入風險(%ARfD)評估值計算公式為：%ARfD=(ESTI/ARfD)×100%。安全界限(SM)計算公式為：SM=(ARfD×bw)/(U×v+LP-U)。式中，U、LP、bw分別為柑桔單果質量、柑桔大份餐消費量、人群體質量，單位均為kg；ESTI、HR、ARfD分別為估計短期攝入量、最高殘留量、急性參考劑量，單位均為mg/kg；ν為變異因子。%ARfD越大風險越大；當%ARfD≤100%時，表示風險可接受；當%ARfD>100%時，表示有不可接受的風險。

1.2.4 情景假設

本次評估針對6歲以上普通人群[15]。慢性膳食攝入風險評估的人群攝入農藥殘留的來源分2種假設：情景I，消費的所有柑桔均有相當于本次柑桔樣品的農藥殘留量；情景Ⅱ，消費的所有水果均有相當于本次柑桔樣品的農藥殘留量。

2 結果與分析

2.1 柑桔農藥殘留情況

在69批次柑桔樣品中，有52批次樣品檢出了農藥殘留，占75.4%。根據GB 2763—2021判定[7]，1批次樣品殺撲磷殘留超標(檢出殘留值為0.128 mg/kg，最大殘留限量MRL為0.02 mg/kg)，合格率為98.6%；若根據GB 2763—2019(取樣時該標準有效)判定[19]，則無超標現象。各農藥的檢出情況見表1。69批次柑桔樣品共檢出28種農藥，其中殺蟲/殺螨劑18種，殺菌劑9種，植物成長調節劑1種；高毒農藥3種(殺撲磷、硫環磷是柑桔上禁用的農藥；水胺硫磷于2020年10月1日起禁用，2020年10月1日以后采集的樣品未檢出)，中毒農藥3種、低毒農藥21種、微毒農藥1種。檢出的28種農藥中，檢出率10%以上的有6種，其中，多菌靈的檢出率最高，達27.5%；多效唑、腐霉利、烯酰嗎啉、異菌脲4種農藥目前我國尚未制定其在柑桔上的MRL[7]，目前尚無統一判定依據，本次研究不作判定，一般可根據實際結合農藥登記情況等進行綜合判定[20]；其余23種農藥柑和桔的MRL均相同[7]。據在中國農藥信息網(http：//www.icama.org.cn/hysj/index.jhtml)查詢，水胺硫磷等8種農藥未在柑桔上登記，可能超范圍使用。在69批次樣品中，單個樣品檢出1～3種農藥的樣品有39批次，占55.1%；單個樣品檢出4～6種農藥的樣品有12批次，占17.4%；單個樣品檢出7種及以上農藥的樣品有2批次，占2.9%。單個樣品多種農藥殘留的現象值得關注和重視。

2.2 柑桔農藥殘留慢性膳食攝入風險評估

根據GB 2763規定[7]，檢出農藥的每日允許攝入量(ADI)見表1。

表1 浙江省金華市柑桔農藥殘留情況及膳食攝入風險評估結果

續表1

在上述情景I的假設條件下，檢出的28種農藥殘留的慢性膳食攝入風險(%ADI)為0.000 0%～0.267 0%，平均值僅為0.030 2%，遠小于100%。其中，殺撲磷和喹硫磷的%ADI相對略高，分別為0.267 0%和0.178 0%；其余26種農藥，均低于0.1%。

在上述情景Ⅱ的假設條件下，檢出的28種農藥殘留的慢性膳食攝入風險(%ADI)為0.000 4%～2.662 9%，平均值為0.300 9%，遠小于100%。其中，殺撲磷和喹硫磷%ADI相對略高，分別為2.662 9%和1.775 7%；其余26種農藥，均低于1%。

評估結果表明，在上述情景I和情景Ⅱ兩種情況下，金華市柑桔農藥殘留慢性膳食攝入風險均很低，風險可接受。

2.3 柑桔農藥殘留急性膳食攝入風險評估

根據相關數據[8-14]，嘧霉胺和嘧菌酯2種農藥的急性參考劑量(ARfD)信息為Unnecessary(不需要)，水胺硫磷、噻螨酮、硫環磷、甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽和喹硫磷5種農藥未查詢到ARfD數據，其余21種農藥的ARfD見表1。有ARfD數據的21種農藥(多菌靈、吡唑醚菌酯、啶蟲脒、吡蟲啉、咪鮮胺、噻嗪酮、聯苯菊酯、氯氟氰菊酯、毒死蜱、氟氯氰菊酯、氯氰菊酯、戊唑醇、馬拉硫磷、多效唑、甲氰菊酯、噠螨靈、腐霉利、噻蟲嗪、殺撲磷、烯酰嗎啉和異菌脲)殘留的急性膳食攝入風險(%ARfD)為0.051%～26.930%，平均值為5.850%，均小于100%；其中，殺撲磷、吡唑醚菌酯、多菌靈和甲氰菊酯的%ARfD較高，分別為26.93%、25.25%、20.20%和19.63%；其余17種農藥，均低于10%。由表1可知，有ARfD數據的21種農藥的最高殘留量(HR)均低于安全界限(SM)，進一步說明這些農藥殘留的急性膳食攝入風險較低。評估結果表明，金華市柑桔農藥殘留急性膳食攝入風險較低，風險可接受。

3 結論

通過以上數據分析，金華市柑桔農藥殘留情況總體較好；偶有超標樣品，單個樣品有多種農藥殘留的現象較多，生產上還可能存在使用未在柑桔上登記的農藥以及高毒、禁用農藥等情況，農業生產主體和農藥監管部門應對此加以關注。在兩種假設情景下，對6歲以上普通人群，檢出的28種農藥殘留的慢性膳食攝入風險(%ADI)均遠小于100%，風險可接受；檢出的、可查獲急性參考劑量信息的21種農藥殘留的急性膳食攝入風險(%ARfD)均小于100%，風險可接受；各農藥的最高殘留限量均低于安全界限。綜合各項結果分析表明，金華市柑桔的農藥殘留情況總體較好，膳食攝入風險低、可接受。