李先鋒
(安徽省合肥供水集團有限公司水質檢測中心 合肥 230000)
頂空—氣相色譜法測定水中氯苯
李先鋒
(安徽省合肥供水集團有限公司水質檢測中心 合肥 230000)
頂空—氣相色譜法可測定水中1,2-二氯苯、1,4-二氯苯、三氯苯、六氯苯。該技術不使用有機溶劑的前處理方式,對環境不造成二次污染,具有取樣量少、靈敏度高、檢出限低、重現性好、結果準確等優點。本方法最低檢測質量濃度:1,2-二氯苯21μg/L、1,4- 二氯苯 15μg/L、1,2,3- 三氯苯 0.4μg/L、1,2,4- 三氯苯 0.6μg/L、1,3,5- 三氯苯 0.5μg/L、六氯苯 0.2μg/L。平均加標回收率為97.3%~101.4%(n=7),RSD為0.6%~3.96%(n=7)。適用于飲用水中6種氯苯類化合物的同時測定。
氯苯 頂空 氣相色譜
氯苯類化合物是化學性質較穩定的一類有機污染物,該類化合物對人體的皮膚、結膜和呼吸器官有刺激作用,進入人體會抑制神經中樞系統,損害肝臟和腎臟,危害很大。因此,控制其在飲用水中的含量十分必要。目前檢測水中揮發性有機物時,常用的富集手段有溶劑萃取法、頂空法、吹掃捕集等,頂空—氣相色譜法可對水中多種揮發性有機物同時進行富集、分離、定性和定量檢測,簡單、方便、有效。
氣相色譜儀:安捷倫7890A,帶電子捕獲檢測器(μECD);色譜柱類型為DB-1701,30m×0.32mm×0.25μm。
頂空進樣器:PE公司HS-16。
載氣:高純氮(純度99.999%)。
試劑水的制備:去離子水。
標準樣品:鄰二氯苯、對二氯苯、三氯苯、六氯苯,均來自國家標準物質研究中心。
氯化鈉:優級純(在500℃馬弗爐中烘烤4h置于干燥器中冷卻至室溫裝入玻璃瓶備用)。
甲醇:色譜純。
2.3 .1 樣品的穩定性
樣品待測組分較易揮發,需低溫保存,盡快測定。
2.3 .2 樣品的采集及保存
采樣時,使水樣在瓶中溢流出而不留氣泡。若從水龍頭采樣,應先打開水龍頭放至水溫穩定(一般需10min)。調節一定的水流速度,從流水中采集平行樣。樣品應在4℃保存,樣品存放區域無有機物干擾。
2.4 .1 氣相色譜條件
進樣口溫度:250℃。
檢測器溫度:300℃。
分析柱溫度:初始溫度60℃,保持10min,以15℃/min升到210℃,保持3min。
載氣流量:1.0ml/min。
分流比:1∶1。
進樣方式:直接進樣,進樣量為1ml。
2.4 .2 頂空進樣器條件
平衡時間:30min。
平衡溫度:70℃。
載氣壓力:15psi。
2.5 .1 空白實驗
在進行樣品測定前,應在操作條件下進行空白實驗,應無待測組分。
2.5 .2 標準曲線的繪制
標準儲備液的制備:分別吸取1ml對二氯苯和鄰二氯苯置于10ml容量瓶中,用甲醇稀釋到刻度,此溶液ρ(對二氯苯)=10.1mg/L,ρ(鄰二氯苯)=9.9mg/L;另分別吸取1ml1,3,5-三氯苯、1,2,4- 三氯苯、1,2,3- 三氯苯置于 10ml容量瓶中,用甲醇稀釋到刻度ρ(1,3,5- 三氯苯)=10.0mg/L,ρ(1,2,4-三氯苯)=10.3mg/L,ρ(1,2,3- 三氯苯)=10.9mg/L;ρ(六氯苯)=9.9mg/L。
標準中間溶液的制備:按實際需要分別取一定量儲備液置于10ml容量瓶中,稀釋至刻度備用。
表1 系列標準濃度(單位:μg/L)
表2 低濃度7次重復測定數據(單位:μg/L)
表3 高倍濃度7次重復測定數據(單位:μg/L)
標準曲線的制?。喝?個100ml的容量瓶,分別加入標準中間溶液用純水稀釋至刻度,其系列標準濃度見表1。按樣品的處理方式進行頂空分析,以峰高或峰面積為縱坐標,標準溶液濃度為橫坐標繪制工作曲線。
各組分保留時間:1,4-二氯苯13.885min、1,2- 二 氯 苯 14.507min、1,3,5- 三 氯 苯15.705min、1,2,4- 三 氯 苯 16.581min、1,2,3-三氯苯17.177min、六氯苯21.713min。
樣品的測定:取10ml水樣放入20ml頂空瓶中,加入4g氯化鈉,立即蓋上瓶蓋輕輕搖勻,待氯化鈉溶解后放入頂空自動進樣器中70℃平衡30min,自動進樣檢測。
低濃度7次重復測定數據見表2,高倍濃度7次重復測定數據見表3。
采用實際水樣加標重復7次測定結果,計算平均回收率如下:98.7%、97.9%、101.4%、97.7%、97.3%、98.3%。
從上述一系列實驗得出,頂空—氣相色譜法可以快速準確地測定水中氯苯類化合物的含量。預處理簡單,精密度高,回收率高,該方法滿足國家標準要求