4-苯基二苯甲酮合成研究

王文明 宋夏輝

(江西省化學工業研究所，江西 南昌 330029)

前言

4-苯基二苯甲酮結構式為：

(1)由國內學者開發的以苯硼酸、4-溴-二苯甲酮為原料經Suzuki偶聯而制得：

(2)以聯苯、苯甲酰氯為原料，三氯化鋁為催化劑，二硫化碳為溶劑經?；频茫?/p>

筆者認為路線(1)特點為：步驟少，制備周期短，易操作，總收率高，但是原料不易得，且原料成本昂貴，經初步計算，經濟效應較差，不適合推廣至工業化生產；路線(2)特點為；步驟少，制備周期短，易操作，總收率較高，原料易得，但是文獻上?；襟E使用的溶劑二硫化碳易著火，尤其是在夏天生產時更易燃易爆。不利于生產操作。本文提出在路線(2)的基礎上找到合理、經濟的線路。以聯苯、苯甲酰氯為原料，ALCL3為催化劑，采用二硫化碳以外的溶劑，經Friedel-Crafts?；铣闪?-苯基二苯甲酮。本技術路線采用一步法合成，從而大大降低生產成本。

合成路線如下：

1 實驗部分

1.1 主要試劑和儀器

主要試劑：聯苯(工業級)、苯甲酰氯(CP)、無水三氯化鋁(CP)、溶劑(CP)、甲醇(CP)、活性炭(工業級)。

儀器：島津高效液相色譜儀。

1.2 傅-克反應

向三頸瓶中加入聯苯71g，無水三氯化鋁67ml，溶劑100ml。滴加苯甲酰氯55g，控制滴加時的溫度在15-20℃。滴加完后升溫到48℃，反應4h(控制反應溫度在45-50℃)。反應結束后將反應物倒入攪拌冰水中(最好小冰塊)(內溫不超過10℃)，待靜置分層。將有機液用水洗滌兩次，在真空下回收溶劑120ml，剩下的母液到入甲醇中，并加入少量的活性進行脫色。過濾甲醇液后冷卻結晶并再次過濾，回收濾液，濾餅水洗兩次后烘干得產物99.2g，收率95.4%(以聯苯計)，含量95%-99.3%。

2 結果與討論

2.1 初步研究表明反應中聯苯、苯甲酰氯、無水三氯化鋁的較佳摩爾投料比為1：1.2：1.2-1.5。

2.2 將反應物倒入冰水中的過程中，應注意緩慢倒入，并不斷攪拌，使其散熱均勻。若散熱不均勻會出現液體外濺。

2.3 反應溫度對該反應收率的影響。

表1 反應溫度對4-苯基二苯甲酮收率的影響

通過上述實驗數據知道反應溫度控制在45-50℃較佳，收率較高，反應溫度低于20℃時，反應時間長，收率低；高于50℃時，收率沒有較大提高，經濟上也不劃算。

3結論

聯苯和苯甲酰氯經Friedel-Crafts?；?，在45-50℃反應4h，得4-苯基二苯甲酮，其反應收率95.4%。

[1]張霖澤，張克勤，傅樹人.中國醫藥工業雜志，1992；23.(3)：100.

[2]Aldrich.Catalog Handbook of Fine Chemicals，Milwaukee：Aldrich Chemical Company，inc，1996-1997：148.

[3]韓長日，宋小平.化學試劑，1996，18(2)，123.