負載Dawson結構磷鎢酸催化劑及其在有機反應中應用研究進展

劉曉霞，楊水金

(湖北師范學院 化學化工學院 污染物分析與資源化技術湖北省重點實驗室, 湖北 黃石 435002)

負載Dawson結構磷鎢酸催化劑及其在有機反應中應用研究進展

劉曉霞，楊水金

(湖北師范學院 化學化工學院 污染物分析與資源化技術湖北省重點實驗室, 湖北 黃石 435002)

Wells-Dawson型磷鎢酸(H6P2W18O62(HP2W)是一種具有超強酸性和顯著穩定性的綠色環保型催化劑，可以代替傳統催化劑HF, HCl, H2SO4在均相和非均相中發生反應，比Keggin型磷鎢酸H3PW12O40(HPW)催化活性還高。綜述了近幾年利用不同載體制備負載Dawson型磷鎢酸催化劑的方法及其在催化有機反應中的研究現狀，并對新型載體金屬有機骨架和負載Dawson型磷鎢酸未來的發展前景進行了展望。

Dawson型磷鎢酸；負載；催化；金屬有機骨架

0 前言

隨著科學技術水平的發展和工業化進程的加快，全球環境污染問題也逐漸加重，綠色化學的理念已深入人心，為解決工業生產中的污染問題，探索高效、環保的新型催化劑已成為人們研究的重要課題。

磷鎢雜多酸既有金屬氧化物和配合物的結構特征，又有酸性、氧化還原性能及獨特的“假液相”行為，催化活性高，選擇性好，對環境無污染，使用條件溫和，是一種很好的綠色雙功能催化劑[1～4]。目前，國內外科研工作者研究Keggin型HPW已相當成熟，而對Dawson型HP2W的研究較少，這是因為結構的差異，使得Dawson型HPW不穩定，制備困難[5，6]。但已有研究結果表明，Dawson 型磷鎢酸在有機合成中的應用將會更加廣泛[7]，催化性能比Keggin 型HP2W更優異[8，9]。因此，開發新型、高催化活性系列Dawson HP2W具有重要的研究價值。

在過去幾年里，Dawson型磷鎢酸的酸催化和氧化催化已在有機反應中得到應用。例如綠色催化合成己二酸[10]，四氫呋喃[11]，環己烯[12]等。但由于純雜多酸易溶于極性溶劑，比表面積小(1～10 m2/ g)，使用時存在腐蝕設備，污染環境，易流失，回收及重復使用困難等缺點，使其實際應用受到限制[13～15]。因此，為了克服以上缺點，需要研究和開發一種新型多孔載體負載磷鎢酸，形成負載型磷鎢酸催化劑，提高其比表面積[16]。此負載型磷鎢酸不僅提高了單位質量活性組分的催化效率，而且能從反應介質中方便地分離出來。這不僅有利于提高產品質量和降低生產成本，而且將為Dawson磷鎢酸應用開辟更廣闊的前景。

1 負載型Dawson磷鎢酸催化劑的制備和表征

1.1載體的選擇

從理論上來說，很多多孔物質都能作Dawson結構磷鎢酸的載體，但實際應用中還需考慮載體的酸堿性，是否具有良好的熱穩定性和化學穩定性，載體和Dawson磷鎢酸有無相互作用，是否形成新的催化活性成分等因素。迄今為止，已被應用和研究過的負載Dawson結構磷鎢酸的載體主要有SiO2，TiO2，ZrO2，TiO2-ZrO2，硅藻土，MCM-48，多壁碳納米管，金屬有機骨架等[6，17～23]。

1.2負載型Dawson磷鎢酸的制備方法

目前，制備負載型Dawson磷鎢酸的方法已有很多，最常用的主要有浸漬法和溶膠凝膠法[6，18～22]。其他制備方法還有回流吸附法、水熱分散法、瓶中造船法等。

在催化有機反應的應用中，一般采用浸漬法[6，18，22]：將Dawson磷鎢酸溶于一定量的水中，加入預處理過的載體，經攪拌，浸漬，加熱，蒸干等一系列處理，再于一定溫度下活化，控制Dawson磷鎢酸溶液的濃度和負載時間，制得不同負載量的催化劑，負載量可由浸漬前后載體或Dawson磷鎢酸的變化量來確定。該法操作方便，可使活性組分分散均勻，制得的固載Dawson磷鎢酸具有較高的催化活性，但活性組分易脫溶，不利于多次重復使用。

在金屬有機骨架負載Dawson磷鎢酸催化有機反應的應用中，采用直接合成法，在金屬-有機骨架的合成過程中引入活性組分磷鎢酸，制備新型催化劑[23]。由于相關科研工作者在SiO2，硅藻土，MCM-48，多壁碳納米管等載體上固載活性組分，制備的催化劑往往存在一些缺陷：如活性組分分散不均勻、易聚積、易流失等。而將活性組分磷鎢酸固載到金屬-有機骨架材料上則可以有效避免此不足。因此，設計和合成出以新型金屬有機骨架為載體的催化劑并研究其在催化領域和有機反應中的應用將會有重大意義。

在光催化降解有機染料的應用中，一般采用溶膠-凝膠法[20，21]：用醇(如丙醇，乙醇等)作溶劑，溶解正硅酸乙酯，再用無機酸(如硝酸，鹽酸等)作為催化劑制備溶膠溶液，劇烈攪拌形成液態溶膠后，然后加入一定量的磷鎢酸攪拌至形成凝膠，干燥備用。通過溶膠-凝膠技術把活性組分充分嵌入到二氧化硅載體的網狀孔結構內，制備負載型磷鎢酸，這不僅使其穩定性和光催化活性得到提高，而且由于負載后的催化劑不溶于水，所以可多次重復使用，降低生產成本。但與浸漬法相比，溶膠-凝膠法的生產工藝比較復雜，而且很難鑒定活性組分是否被負載到載體上。

1.3負載型Dawson磷鎢酸的表征

催化劑的表征手段有很多，而先進的表征手段對催化劑的設計和催化性能的提高至關重要。目前，相關科研工作者通常采用FT-IR，XRD， SEM，EDS，TG和Py-IR等手段對其進行表征。曹小華等[22]制備了硅藻土負載Dawson結構磷鎢酸，利用FTIR和EDS進行表征，說明負載在硅藻土上的HP2W仍具有Dawson結構。XRD和SEM表征結果顯示：HP2W負載量為40%(w)時，載體硅藻土孔道結構基本保持完好，活性組分的負載未對硅藻土表面微孔結構和殼體產生影響，整個負載過程較為溫和。TG分析表明：負載后的催化劑熱穩定性明顯增加，且硅藻土與活性組分之間形成了化學鍵。以1,4-丁二醇液相環化脫水制備四氫呋喃反應為探針,表明在最優條件下，負載量為40%時磷鎢酸表現出最高的催化性能。李莉等[21]在模板劑(C3H6OC2H4O)x (P123)的作用下，采用溶膠-凝膠-程序升溫溶劑熱技術制備了納米復合材料H6P2W18O62/TiO2-ZrO2(P123)，通過FT-IR，UV-Vis/DRS，XRD，TEM，SEM-EDS 和N2吸附-脫附等測試手段對其組成，結構和表面物理化學性質等進行了表征，結果表明，所合成的H6P2W18O62/TiO2-ZrO2( P123)中多酸結構基本保持完整。光催化反應實驗結果顯示：H6P2W18O62/TiO2(P123)光催化活性較高，可有效降解甲基橙。

2 負載型Dawson磷鎢酸催化劑的催化化學

2.1負載Dawson磷鎢酸催化劑在有機反應中的應用

2.1.1 SiO2負載Dawson磷鎢酸在有機反應中的應用 SiO2是硅藻土的主要成分，具有獨特的多孔結構，耐熱、耐酸，對雜多酸呈惰性，是負載雜多酸的常用載體[24]。Dawson磷鎢酸可均勻的分散在SiO2載體表面，負載后還能保持其Dawson型的穩定結構，并且具有較高的催化活性。曹小華等[25]研究了通過溶膠凝膠法制備H6P2W18O62/SiO2催化劑并研究了其對合成乙酸正丁酯的影響。與其他工藝相比，本工藝具有收率高、反應時間短、操作簡單、基本無污染等優點，而且催化體系具有較好的重復使用性能，避免了H6P2W18O62的流失，有益于降低成本、簡化分離工藝和減少污染，具有潛在的工業應用前景。

2.1.2 MCM-48負載Dawson磷鎢酸在有機反應中的應用 MCM-48分子篩具有獨特的三維孔道結構，優良的傳輸性能和穩定的骨架特征，且滿足最小面螺旋結構。從吸附劑和催化劑角度著眼，MCM- 48材料更具有發展潛力。其表面的可修飾性及骨架組成的可調節性使得人們可通過負載方法將催化活性中心引入孔道內，或可通過骨架取代方法將催化活性中心引入骨架內，因而成為理想的催化劑載體[18，26]。曹小華等[18]通過浸漬法制備了H6P2W18O62/MCM-48催化劑，并對其進行了表征。研究發現H6P2W18O62可均勻的高度分散在MCM-48載體表面，負載后依然保持原有的Dawson結構。以H2O2氧化環己酮合成己二酸的反應為探針，通過正交實驗對反應條件進行了優化，考察了MCM-48分子篩負載Dawson磷鎢酸的催化性能。采用最佳負載量，制得40%的H6P2W18O62/MCM-48催化劑，得出的優化條件是：催化劑質量分數(以環己酮質量計)5.1%n(C6H10O)∶n(H2O2)∶n(H2C2O4· 2H2O)= 100∶450∶1.88.微波功率300W，反應時間3.5 h，反應溫度95℃.在此優化條件下，己二酸收率可達81.3%.且催化劑重復使用5次后，己二酸收率仍可達到64.6%.通過研究發現本工藝具有操作簡單，催化活性高，基本無污染，催化劑可重復使用，負載Dawson磷鎢酸易于分離，后處理簡單等優點,具有潛在的工業應用前景。

2.1.3 多壁碳納米管負載Dawson磷鎢酸在有機反應中的應用 多壁碳納米管容易制備，成本低，主要為介孔；與二氧化硅等氧化物載體相比，它不僅比表面積大，能夠吸附和填充顆粒，而且化學穩定性較好，所以作為載體有諸多優勢[27]。謝寶華等[6]研究了多壁碳納米管負載Dawson型磷鎢酸的催化性能。同時用FTIR表征負載Dawson磷鎢酸，表明該催化劑具有Dawson結構。比較不同催化劑催化合成THF反應(見表1)，表明負載后的Dawson磷鎢酸催化劑用量減少，THF收率提高。與傳統催化劑硫酸和離子交換樹脂相比較，負載型Dawson磷鎢酸催化時，反應溫度雖高，但反應時間短，收率高。因此多壁碳納米管負載Dawson型磷鎢酸是催化合成四氫吠喃的綠色環保型催化劑。

表1 不同催化劑催化合成THF反應的比較

2.1.4 金屬有機骨架負載Dawson磷鎢酸在有機反應中的應用 金屬-有機骨架是金屬離子或無機簇與有機配體通過絡合作用而自組裝形成的周期性無限網絡結構的晶體材料。這種多孔骨架材料具有孔隙率超高，比表面積很大，拓撲結構豐富，孔可調節和結構多樣等特征。使其在催化、分離、氣體儲存、醫學診斷等眾多領域都有潛在的應用價值[28～30]。目前，國內外已有相關研究者對金屬-有機骨架材料負載雜多酸的催化性能進行研究[31，32]。但多為負載Keggin 型磷鎢雜多酸，一般用于烯烴的氧化，酯的水解，以及酯化和縮合反應。而張成軍[23]則研究了金屬有機骨架負載Dawson磷鎢酸的催化性能。他分別采用直接合成法，浸漬法制備了新型HPAs/MOF-5和HPAs/MIL-101系列催化劑，分別考察了它們對對羥基苯甲酸和正丙醇酯化反應和環戊烯催化氧化反應的催化性能。結果表明，HPAs含量可直接影響載體結構和催化性能。通過XRD，FT-IR等測試手段對制得的新型催化劑進行表征，結果表明Dawson的HPAs 可以高度分散在載體中，穩定性較好，催化活性高。他還采用水熱合成法合成了兩種金屬-有機骨架材料Co-MOFs(Co3(BTC)2·12H2O)和 Ni-MOFs(Ni3(BTC)2·8H2O)，制備了兩種新型的負載Dawson磷鎢酸催化劑，并初步研究了它們對酯化反應和環戊烯選擇氧化反應的催化性能。通過XRD 等手段表征，說明它們在反應體系中都顯示出較強的穩定性。探針反應表明，乙酸異戊酯的收率為75.3%；HPAs/Ni-MOFs對環戊烯選擇氧化制備戊二醛有一定的催化性能，戊二醛收率達到53.8%.由此得知，金屬有機骨架負載Dawson磷鎢酸是一種很有研究價值的催化劑，將為金屬有機骨架作為載體在催化領域的應用開辟更廣闊的前景。

2.2負載Dawson磷鎢酸在光催化降解有機污染物中的應用

目前，有機污染物的處理方法有生物處理法[33]和物化處理法，其中物化處理法中常見是光化學降解法。生物處理法往往只能將有機污染物轉移到其他相中，并沒有完全將有機污染物降解成非毒性物質。因此，光化學降解法引起了人們的廣泛關注。

光催化氧化技術可以將有機物氧化成H2O、CO2和其它無機物，沒有二次污染?？梢杂脕碜鞴獯呋瘎┑挠蠺iO2、ZnO-TiO2、ZnO、TiO2-SiO2、ZrO2、TiO2-ZrO2等。其中TiO2降解有機污染物的應用引起人們的廣泛關注。在光的輻射下，TiO2內部形成電子和空穴對，其與二氧化鈦表面上吸附的有機污染物發生氧化還原反應，產生活化基團，這些活化基團與有機物分子接觸，使有機物降解為無毒物質，反應機理如圖1所示。雖然TiO2催化性能良好，但其難回收，可見光活性低[21，34]，而多金屬氧酸鹽(POMs)的功能與TiO2相似，其催化反應機理跟TiO2很相似，見圖2所示。所以POMs也引起了人們的廣泛關注[35]。

圖1 TiO2光催化降解機理[36]

圖2 多金屬氧酸鹽的光催化降解機理[37]

近幾年，相關研究者利用光催化性能優良的均相光催化劑雜多酸對TiO2等金屬氧化物進行摻雜改性，已成為提高光催化降解有機污染物催化活性的一種趨勢[38，39]。李莉等[40]通過溶膠-凝膠與程序升溫溶劑熱一步法制備了具有銳鈦礦晶型結構的有序復合孔材料- H6P2W18O62/TiO2(P123)，通過 FT-IR等一系列測試手段對其組成，結構，表面形貌進行了表征。結果表明，復合材料中的Dawson 結構未發生明顯變化，與Dawson磷鎢酸和TiO2相比，復合材料H6P2W18O62/TiO2(P123)的比表面積明顯增大，催化活性顯著增強，穩定性較好，可有效降解多種染料。

3 結語與展望

負載型Dawson磷鎢酸催化劑不僅保持了雜多酸催化劑的低溫高活性，高選擇性等優點，而且還克服了催化反應的腐蝕反應設備和污染環境等問題, 且能重復使用。通過研究和開發容易控制孔結構和尺寸的新型載體，提高負載型Dawson磷鎢酸的催化活性，解決了催化劑不經再生就可重復使用的問題，這在很大程度上降低了直接使用Dawson磷鎢酸催化劑的使用成本，而且順應了改進工藝流程、發展綠色環?；瘜W的要求。

目前關于負載型Dawson磷鎢酸催化劑的研究還處于初級階段，為了使其催化應用早日實現工業化，還需科研工作者對以下幾方面進行深入研究：尋找開發新型載體或經過對其修飾改性，解決活性成分的溶脫導致催化劑活性降低及失活問題；研究雜多酸與載體之間的負載機理和相關有機反應的催化原理，提高Dawson磷鎢酸催化性能；改進載體負載方法，提高負載Dawson磷鎢酸的熱穩定性，而開發研究負載型Dawson磷鎢酸催化劑并使之工業化必將會給我國的精細化學品合成和石油化工工業帶來可觀的經濟效益和社會效益。

[1]Li G X, Ding Y, Wang J M, et al. New progress of Keggin and Wells-Dawson type polyoxometalates catalyze acid and oxidative reactions [J]. J Mol Catal A: Chemical, 2007, 262: 67～76.

[2]胡文斌,賈廣信.負載型磷鎢酸催化劑的制備及其在甲醇汽油催化改性中的應用[J].石油化工,2012,41(2): 150～155.

[3] 胡玉華, 單勝艷．雜多酸催化劑在有機合成中的應用[J]．化工進展, 2006，25(5): 520～523．

[4] 趙 雷, 廉紅蕾, 雒廷亮, 等. 負載型磷鎢酸催化劑研究進展[J]. 河南化工, 2012, 29(12): 21～25.

[5]Timofeeva M N. Acid catalysis by heteropoly acid[J]. Appl Catal A: 2003,256(1/2): 19～35.

[6]謝寶華, 曹小華, 田秀艷, 等. Dawson型磷鎢酸/多壁碳納米管催化合成四氫吠喃[J]. 石油化工, 2008, 37(12): 1297～1301.

[7]Okumura K, Ito S, Yonekawa M, et al. Enhancement of the catalytic activity of a Dawson- type heteropoly acid induced by the loading on a silica support[J]. Topics in Catalysis, 2009, 52(6 /7): 649～ 656.

[8] 趙俊偉, 于 麗, 王敬平. α-H6P2W18O62·37H2O的熱穩定性[J]. 化學研究, 2003, 14(2): 28～31.

[9]Laura E B, Graciela T B, Horacio J T. The state of the art on Wells-Dawson heteropoly-compounds：A review of their properties and applications[J]. Applied Catalysis A: 2003, 256: 37～50.

[10]謝寶華, 曹小華, 徐常龍,等. Dawson結構磷鎢酸催化綠色合成己二酸[J]. 合成纖維工業, 2010, 33(2): 21～23.

[11]李水根, 黎先財, 曹小華. Dawson 結構磷鎢雜多酸催化合成四氫呋喃[J]. 中國鎢業, 2007,22(4): 36～38.

[12]柳閩生, 曹小華, 周 宏, 等. 水熱合成H6P2W18O62及其催化合成環己烯的應用研究[J]. 化學世界, 2008, 12:741～743.

[13]Heravi M M, Sadjadi S. Recent developments in use of heteropolyacids.Their salts and polyoxometalates in organic synthesis[J]. J Iran Chem Soc, 2009, 6(1):1～54.

[14]Kozhevnikov I V. 精細化學品的合成: 多酸化合物及其催化[M]. 唐培堃, 李祥高, 王世榮, 譯．北京：北京化學工業出版社, 2005.

[15]Kozhevnikov I V. Heterogeneous acid catalysis by heteropoly acids: Approaches to catalyst deactivation [J].J Mol Catal A: Chem, 2009, 305(1/2): 104～111.

[16]Peng G, Wang Y H, Hu C W, et al.Heteropolyoxometalates which are included in microporous silica, CsxH3-xPMo12O40/SiO2and CsyH5-yPMo10V2O40/SiO2, as insoluble solid bifunctional catalysts: synthesis and selective oxidation of benzyl alcohol in liquid-solid systems[J].Appl Catal A, 2001, 218(1/2): 91～99.

[17]曹小華, 任 杰, 柳閩生, 等. H6P2W18O62/SiO2的制備、表征及其對四氫呋喃的催化合成[J]. 江蘇大學學報(自然科學版), 2013,34(3):340～344.

[18]曹小華, 任 杰, 徐常龍, 等. H6P2W18O62/MCM-48催化劑的制備表征及催化綠色合成己二酸[J]. 石油學報, 2013, 29(2): 243～248.

[19]謝寶華, 袁小明, 曹小華, 等. H6P2W18O62·nH2O/ZrO2催化合成乙酸辛酯[J]. 安徽農業科學, 2009, 37(32): 15679～15681.

[20]李 莉, 計 遠, 王瑞卿, 等. 不同模板劑作用下H6P2W18O62/TiO2的制備與微波輔助光催化[J]. 化學研究與應用, 2011, 23(12): 1627～1632.

[21]李 莉, 王瑞卿, 于 巖, 等.納米復合材料H6P2W18O62/TiO2-ZrO2(P123)的制備與微波輔助光催化降解甲基橙[J]. 化學試劑, 2013, 35(4): 347～352.

[22]曹小華, 任 杰, 柳閩生, 等. 硅藻土負載Dawson型磷鎢酸催化1,4-丁二醇環化脫水合成四氫呋喃[J]. 有機化學, 2013, 33: 1035～1041.

[23]張成軍. 金屬-有機骨架固載磷鎢雜多酸的制備與催化性能研究[D]. 河南: 河南工業大學, 2012: 1～11.

[24]于 薈. 負載型雜多酸催化劑的研究進展[J]. 河南化工, 2010, 38(10): 52～62.

[25]曹小華, 陶春元, 任 杰，等. H6P2W18O62/SiO2催化綠色合成乙酸正丁酯[J]. 食品科技, 2011, 36(10): 214～218.

[26]王 敏, 楊水金. MCM-48分子篩負載磷鎢雜多酸催化合成縮醛(酮)[J]. 石油化工, 2006, 35(12): 1160～1165.

[27]Philippe S, Massimiliano C, Philippe K. Carbon nanotubes and nanofibers in catalysis[J]. Appl Catal A, 2003, 253: 337～358.

[28]Rowsell J L C, Yaghi O M. Metal-organic frameworks: a new class of porous materials[J]. Microporous Mesoporous Mater, 2004, 73 (1-2):3～14.

[29]Long J R, Yaghi O M. The pervasive chemistry of metal-organic frameworks[J]. Chem Soc Rev, 2009, 38(5): 1213～1214.

[30]Zhou H C, Long J R,Yaghi O M. Introduction to metal-organic frameworks[J]. Chem Rev, 2012, 112(2): 673～674.

[31]Enrique V, Ugo L, Jorge G, et al. Building MOF bottles around phosphotungstic acid ships: One-pot synthesis of bi-functional polyoxometalate-MIL-101 catalysts[J]. Journal of Catalysis., 2010, 269: 229～241.

[32]Lik H W, Nikki J, Sneha R B, et al. Heteropolyacid encapsulated in Cu3(BTC)2nanocrystals: An effective esterification catalyst[J]. Catalysis Today, 2011, 171(1): 275～280.

[33]Chong M N, Jin B, Chow C W K,et al. Recent developments in photocatalytic water treatment technology: a review[J]. Water Res, 2010, 44: 2997～3027.

[34]Asahi R, Morkawa T, Ohwaki T,et al. Visible-light photocatalysis in nitrogen-doped titanium oxides[J].Science, 2001, 293(5528): 269～271.

[35]Guo Y H, Hu C W. Heterogeneous photocatalysis by solid polyoxometalates[J]. J Mol Catal A: Chem, 2007, 262: 136～148.

[36]Zhang Q, Lima D Q, Lee I, et al. A highly active titanium dioxide based visible light photocatalyst with nonmetal doping and plasmonic metal decoration[J]. Angew Chem Int Ed, 2011, 50: 7088～7092.

[37]Arslan A I. Homogenous photocatalytic degradation of a disperse dye and its dye bath analogue by silicadodecatungstic acid[J]. Dyes Pigm, 2004, 60: 167～176.

[38]Zhang S Q, Chen L, Liu H B, et al. Design of H3PW12O40/TiO2and Ag /H3PW12O40/TiO2film-coated optical fiber photoreactor for the degradation of aqueous rhodamine B and 4-nitrophenol under simulated sunlight irradiation[J]. Chem Eng J, 2012, 200-202(15): 300～309.

[39]Qu X S, Guo Y H, Hu C W. Preparation and heterogeneous photocatalytic activity of mesoporous H3PW12O40/ZrO2composites[J]. J Mol Catal A: Chem, 2007, 262(1/2): 128～135.

[40]李 莉, 計 遠, 陸 丹, 等.納米復合材料H6P2W18O62/TiO2(P123)微波增強光催化降解染料[J]. 化學通報, 2010,(6): 645～650.

Researchprogressofsupportedwells-dawsonphosphotungsticacidcatalystanditsapplicationinorganicsynthesis

LIU Xiao-xia, YANG Shui-jin

(College of Chemistry and Chemical Engineering, Hubei Key Laboratory of Pollutant Analysis & Reuse Technology, Hubei Normal University, Huangshi 435002, China)

Wells-Dawson phosphotungstic acid (H6P2W18O62·xH2O)possesses super-acidity and remarkable stability both in solution and in the solid state.These properties make it suitable as environmental catalytic material in homogeneous and heterogeneous liquid-phase reactions replacing the conventional liquid acids (HF, HCl, H2SO4, etc.). The catalytic activity of Wells-Dawson phosphotungstic acid is better than Keggin-type according to the earlier literature. So researching it is still meaningful. The reviewed literature on preparation methods of supported phosphotungstic acid using differernt carriers and its application in organic synthesis is focused on the recent years. And we have also prospected the future trend in the application of Wells-Dawson phosphotungstic acid and new support(metal-organic framework).

Wells-Dawson phosphotungstic acid; support; catalytic; metal-organic framework

2014—03—08

湖北師范學院碩士研究生創新科研基金項目(1051320130216)資助。

劉曉霞(1987— )，女，山西朔州人，碩士研究生，研究方向為多酸化學.

O643.32

A

1009-2714(2014)04- 0053- 06

10.3969/j.issn.1009-2714.2014.04.012