時效處理對2024鋁合金晶界特征分布及性能的影響

馬國峰, 魯志穎, 賀春林

(沈陽大學 遼寧省先進材料制備技術重點實驗室, 遼寧 沈陽 110044)

時效處理對2024鋁合金晶界特征分布及性能的影響

馬國峰, 魯志穎, 賀春林

(沈陽大學 遼寧省先進材料制備技術重點實驗室, 遼寧 沈陽 110044)

運用電子背散射衍射技術(EBSD)、顯微硬度計及電化學測試,研究了不同時效處理對2024鋁合金晶界特征分布、硬度和腐蝕性能的影響,并分析鋁合金晶界特征分布與硬度和耐蝕性的相關性.結果表明,隨著時效時間的延長,2024鋁合金樣品中的小角度晶界的比例先逐漸增大,然后逐漸降低;低重位晶界(ΣCSL晶界)比例也是先增加,達到峰值后又呈下降趨勢;小角度晶界和低ΣCSL晶界比例高的樣品比小角度晶界和低ΣCSL晶界比例低的樣品明顯具有高硬度和耐腐蝕性.

2024鋁合金; 小角度晶界; 重位晶界; 硬度; 耐蝕性

晶界廣泛存在于合金與金屬中,由于晶界處有較多的缺陷和很大的畸變,引起晶粒內部能量小于晶界處能量,因此,多晶體合金與金屬材料的破壞一般都是晶界時效引起的[1-2].通常認為晶界可分為重位晶界、大角度晶界和小角度晶界等[3-5].

自從20世紀80年代Watanabe提出了晶界特征分布的概念以來[6],研究人員對晶界結構及特性進行了大量的研究,表明許多晶界現象如擴散、腐蝕和偏聚等強烈依賴晶界的特征分布[7-9].但目前,對晶界特征分布的研究主要還是集中在奧氏體鋼、銅合金、鉛合金和鎳基合金等,而對鋁及鋁合金的研究還是較少.如王軼農等人研究了LY12鋁合金的晶界特征分布與抗腐蝕性能的關系,觀察到了重位晶界出現的頻率越高,試樣的抗腐蝕性能越好[10].

2024鋁合金是2XXX系高強鋁合金,具有高強度、耐熱性好、耐損傷及密度低等優點,在一些民用產品和航天航空領域中的應用十分廣泛[11-12].2024鋁合金屬于可熱處理強化的鋁合金,因而熱處理工藝對其組織及性能有極大的影響[13-14].截至目前,對2024鋁合金的研究仍集中在熱處理工藝的優化和微量元素的添加等方面,而對于熱處理工藝與其晶界特征分布之間關系方面的研究較少.

因此,本文以2024鋁合金為實驗材料,利用電子背散射衍射分析技術和電化學測試系統等研究手段和分析方法,對不同時效時間處理的2024鋁合金的晶界特征分布及其性能之間的關系進行研究,為進一步優化2024鋁合金的熱處理工藝提供理論指導.

1 實驗方法

實驗所用2024鋁合金的名義化學成分的質量分數如表1 所示.實驗所用的軋制板材2024鋁合金樣品規格為8 mm×8 mm×5 mm.本實驗所有樣品在495 ℃下進行60 min的固溶處理,然后在195 ℃下進行不同時間(3、6、9、12和15 h)的時效處理.不同時效處理后的樣品經研磨、機械拋光,待用.

樣品采用DF-3010電解拋光腐蝕儀進行電解拋光,拋光液質量分數分別為10%高氯酸和90%乙醇的混合溶液.并利用配有Channel5-EBSD系統的日立S-4800掃描電子顯微鏡對電解拋光后的樣品進行晶粒取向和晶界特征分析.

表1 實驗所用的2024鋁合金的質量分數化學成分Table 1 Mass fraction of chemical composition of 2024 Al alloy used in this experiment %

本實驗的硬度值測量在Vickers 420MVD維氏顯微硬度儀上進行,每個合金樣品的硬度都是取5個測試點的平均值.

利用CHI600A型電化學分析儀研究腐蝕行為.電解質溶液為質量分數3.5% NaCl溶液,參比電極是飽和甘汞電極,輔助電極是Pt電極,在25 ℃恒溫條件下測試.研究電極為合金試樣,工作面為圓形(d=3 mm),用石蠟涂封.

2 結果分析

2.1 對晶界取向角的影響

一般認為兩個晶粒取向差小于10°為小角度晶界,小角度晶界由一列位錯構成,小角度晶界比例的大小對材料的性能起到一定的作用.圖1為不同時效時間下的取向差角分布.從圖中可以看出, 圖1a的小角度晶界的比例小于圖1b的小角度晶界的比例,圖1c的小角度晶界的比例與圖1a和圖1b相比較有較大幅度的上升,圖1d和圖1f的小角度晶界的比例與圖1c相比有明顯的下降.通過以上分析發現,隨著時效時間的延長,2024鋁合金試樣中的小角度晶界的比例先逐漸增大,然后小角度晶界的比例逐漸降低,時效時間為9 h的鋁合金試樣中的小角度晶界的比例最高.這是因為在時效0～3 h之間,2024鋁合金中的Si、Mg原子在微區中聚集,并形成較大彌散分布的G.P(Ⅰ)區,而隨著時效時間的延長,G.P(Ⅰ)區的核心成分向過渡相轉變. 當時效時間達到9 h后,合金組織中將有更多的G.P(Ⅰ)區,并形成細小彌散均勻分布的G.P(Ⅱ) 區,此時晶粒分布最為細小均勻(如圖2所示),此時小角度晶界的比例也達到最大值,但隨著時效時間延長(圖2e)會引起析出相的粗化,小角度晶界轉換為大角度晶界,小角度晶界的比例也隨著降低.

圖1 不同時效時間下的取向差角分布圖Fig.1 Distribution of misorientation angle at different aging time(a)—3 h; (b)—6 h; (c)—9 h; (d)—12 h; (e)—15 h.

圖2 不同時效時間下的晶界特征分布圖Fig.2 Grain boundarycharacter distribution at different aging time(a)—3 h; (b)—6 h; (c)—9 h; (d)—12 h; (e)—15 h.

2.2 對重位晶界的影響

通常來說,具有特殊性能和特殊結構的重位晶界指的是低ΣCSL(重位點陣,coincidence site lattice)晶界,低ΣCSL指的是Σ≤29,低ΣCSL晶界具有好的抗蠕變性能、耐腐蝕性能以及抗晶界偏聚性能等.圖3是不同時效時間下的重位晶界的分布圖.從圖中可以看出Σ3、Σ5等低ΣCSL晶界比例隨時效時間的延長而增加,但達到峰值后又呈下降趨勢,時效時間為12 h的鋁合金試樣中的低ΣCSL晶界的比例最高.

鋁合金的時效過程是固體淬火后過飽和固溶體分解的過程,時效處理使鋁合金的結晶點恢復到原來的狀態.從圖3可以看出,低ΣCSL晶界比例的改變可分為3個階段:第1個階段(時效時間0～3 h),低ΣCSL晶界的比例較低,主要因為時效時間較短,2024鋁合金組織來不及發生充分的再結晶,晶界遷移反應不完全,不會形成太多的低ΣCSL晶界;第2個階段(時效時間3～12 h),隨著時效時間的延長,2024鋁合金組織再結晶越來越充分,并發生充分的晶界遷移反應,會形成更多的特殊晶界,當時效時間為12 h時鋁合金試樣中的低ΣCSL晶界的比例最高;第3個階段(時效時間12～15 h),隨著時效時間的繼續延長,低ΣCSL晶界的比例又有所下降,這是由于2024鋁合金組織中的晶粒繼續長大,在晶粒長大的過程中,一般大角度晶界的遷移會吞并已有的低ΣCSL晶界,造成低ΣCSL晶界比例的下降.

2.3 對硬度的影響

圖4為2024鋁合金的硬度與時效時間的關系圖.從圖中可看出,在一定的時效時間下,合金硬度隨時效時間的延長而上升,在時效時間為9 h和12 h時,2024鋁合金的硬度達到最大值,之后合金的硬度開始下降.2024鋁合金在加熱和快速冷卻時,形成過飽和固溶體,在這個過程中由于大量空位存在于合金組織中,因而加速了溶質原子的快速擴散.隨著時效時間的延長,在晶體內部的富集區開始從G.P(I)區向G.P(Ⅱ) 區轉變,過飽和固溶體中的富集溶質原子逐漸從無序向有序轉變,因此2024鋁合金的硬度逐漸提高,在時效時間為9 h和12 h時,2024鋁合金的硬度達到最大值.但隨著時效時間的繼續延長,析出相出現粗化,合金硬度有所下降.

圖3 不同時效時間下的重位晶界的分布圖Fig.3 Coincidence site lattice grain boundary distribution at different aging time(a)—3 h; (b)—6 h; (c)—9 h; (d)—12 h; (e)—15 h.

圖4合金的硬度與時效時間的關系

Fig.4 The curve of relationship between the hardness and aging time

通常認為小角度晶界處原子排列很不規則,因此小角度晶界的存在會對位錯的運動起阻礙作用.Ghosh等認為小角度晶界阻礙位錯移動存在一個門檻值:當應力大于這個門檻值時,位錯才可移動;當小于這個門檻值時,位錯就很難移動,從而致使材料強度提高.而硬度和強度之間存在著一定的聯系,硬度值越高,其強度值也就越大[15].

2.4 對腐蝕性能的影響

通常認為材料的腐蝕電位越正、腐蝕電流越小、極化電阻越大,材料的耐腐蝕性能越好. 從表2中可以看出,2024鋁合金在時效12 h處理下耐蝕性最好, 這和重位晶界變化規律是一致的.

由于隨機晶界、大角度具有較高的能量,常常成為腐蝕和裂紋擴展的通道,而低能晶界(小角度晶界和重位晶界)具有較低的能量、低的電阻系數和低的擴散率等特殊性能,對晶間腐燭和裂紋擴展有強烈的抑制作用.正是因為與一般大角度晶界相比,低ΣCSL晶界的具有晶界能低、晶界上偏聚程度輕微、晶界擴散率低、沿晶析出幾率小、特殊晶界遷移速率小等重要特性,才使其具備較高的晶界腐蝕抗力.

表2 不同時效處理2024鋁合金的電化學腐蝕參數Table 2 The electrochemical corrosion parameters of different aging time treatment of 2024 Al alloy

3 結 論

(1) 隨著時效時間的延長,2024鋁合金試樣中的小角度晶界的比例先逐漸增大,然后逐漸降低,時效時間為9h的鋁合金試樣中的小角度晶界的比例最高.

(2) 低ΣCSL晶界比例隨時效時間的延長而增加,但達到峰值后又呈下降趨勢,時效時間為12 h的鋁合金試樣中的低ΣCSL晶界的比例最高.

(3) 合金硬度隨時效時間的延長而上升,在時效時間為9 h和12 h時,2024鋁合金的硬度達到最大值,之后合金的硬度開始下降.

(4) 2024鋁合金在時效12 h處理下耐蝕性最好,這和重位晶界變化規律是一致的.

(5) 小角度晶界和低ΣCSL晶界比例高的樣品比小角度晶界和低ΣCSL晶界比例低的樣品明顯具有高硬度和耐腐蝕.

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【責任編輯:胡天慧】

InfluenceofAgingTreatmentonGrainBoundaryCharacterDistributionandPropertiesof2024AluminumAlloy

MaGuofeng,LuZhiying,HeChunlin

(Liaoning Province Key Laboratory for Advanced Materials Preparation Technology, Shenyang University, Shenyang 110044, China)

The effects of aging treatment on grain boundary character distribution and properties of 2024 Al alloy were studied by using electron backscattered diffraction (EBSD) technology, hardness test and the electrochemical test. The relationship between grain boundary character distribution and hardness, intergranular corrosion resistance of 2024 Al alloy was summarized. The results showed that the frequency of low angle boundaries gradually increased after aging treatment at 9 h, and the hardness decreased with the further increase of aging time. With the increase of aging time in the range of 0～15 h, low coincidence site lattice (CSL) grain boundary occur with a relatively high frequency after aging treatment at 12 h. The higher frequency low angle boundaries and low CSL grain boundaryis occur with, the better the hardness and the corrosion-resisting property are.

2024 Al alloy; low angle boundaries; coincidence site lattice; the hardness; corrosion-resisting property

TG 174.33

A

2017-07-17

國家自然科學基金資助項目(51171118); 中國博士后基金資助項目(2016M601333); 遼寧省自然科學基金資助項目(201602518).

馬國峰(1979-),男,遼寧鞍山人,沈陽大學副教授,博士.

2095-5456(2017)06-0435-06