水分散粒劑配方穩定技術研究及在吡唑醚菌酯系列水分散粒劑中的產業化應用

李昆侖，郭 瓊，蘇 英

[惠乾科技(廣東)有限公司，廣東惠州 516001]

水分散粒劑是一種環保的農藥劑型，其有效成分含量高，流動性好，易包裝，易計量，不黏壁，包裝物好處理。水分散粒劑的物理化學穩定性好，特別是易水解的原藥被制備為水分散粒劑，比其水懸浮劑、水乳劑、微乳劑有明顯的優勢。但是，水分散粒劑也有局限之處，存在的問題主要有：⑴ 部分低熔點原藥在制備水分散粒劑的氣流粉碎過程中存在原藥熔化，不能正常氣流粉碎的問題；⑵ 部分水分散粒劑在加水造粒過程中存在發熱、發黏、發硬的問題；⑶ 部分低熔點原藥在制備水分散粒劑的烘干過程中容易出現熔化，導致顆粒崩解變慢甚至不崩解的問題；⑷ 部分水分散粒劑在貯存過程中出現性能下降甚至不崩解的問題。

筆者經過大量試驗，對吡唑醚菌酯、苯醚甲環唑、丙草胺、肟菌酯、醚菌酯、吡丙醚、苯氧威、茚蟲威、氰氟草酯和稻瘟靈等系列水分散粒劑在配方穩定技術方法進行了系統化的研究，成功地開發出了通用型水分散粒劑穩定技術，針對性地開發出了多款功能性助劑，如廣譜型穩定劑 HQ-666可以明顯改善氣流粉碎不順暢，造粒不順暢，不耐高溫烘干，制劑分散性差，熱儲穩定性差和原藥通用性差等問題?？狗纸夥€定劑 HQ-660可以明顯改善造粒不順暢的問題；聚羧酸鹽分散劑 HQ-001可以明顯改善制劑分散性能差，懸浮率不高和熱儲穩定性差等問題。

下文以 50%吡唑醚菌酯水分散粒劑為例進行論述。

1 試驗材料和方法

1.1 材料

原藥：吡唑醚菌酯(98%)；助劑：NNO、U3A、T/36、2700、HQ-001、SD-816、D425、PO-EO嵌段聚醚、十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、α-烯基磺酸鈉、月桂醇聚氧乙烯醚、HQ-666、HQ-660；填料：白炭黑、玉米淀粉、硫酸銨、磷酸二氫鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸、尿素、硅酸鎂鋁。

1.2 主要儀器與設備

機械粉碎機、氣流粉碎機、旋轉擠壓造粒機、恒溫干燥箱、水分測定儀、分樣篩、封口機。

1.3 水分散粒劑的制備方法

按照預先計算的物料配比，將原藥、助劑、填料等稱量后倒入機械粉碎設備中進行預粉碎和混合均勻。再經氣流粉碎成可濕粉，將可濕粉中加入適量水并混合均勻，加入到旋轉擠壓造粒機中造粒，取出烘干，整粒，篩分得到產品。

2 試驗內容與結果

2.1 50%吡唑醚菌酯水分散粒劑氣流粉碎順暢助劑篩選

將NNO、U3A、HQ-666、T/36、2700、白炭黑分別按照 2%、4%加入吡唑醚菌酯原藥中，玉米淀粉補足，然后氣流粉碎制樣，結果見表1。

表1 有助于氣流粉碎順暢的助劑篩選結果

由表1可以看出，HQ-666的加入可以明顯提高制劑的氣流粉碎順暢性，綜合性能與成本，最終選擇添加2% HQ-666和2%白炭黑為本試驗的氣流粉碎順暢助劑。

2.2 50%吡唑醚菌酯水分散粒劑分散劑的選擇

將NNO、U3A、2700、T/36、HQ-001、SD-816、D425、PO-EO嵌段聚醚分別加入到配有2% HQ-666和2%白炭黑的吡唑醚菌酯原藥中，玉米淀粉補足。氣流粉碎制樣，測定各樣品的性能。

經過篩選，最后選擇20% HQ-001為配方的分散劑，由此配制的產品熱儲穩定性好，耐高溫性能優異。

2.3 50%吡唑醚菌酯水分散粒劑潤濕劑的選擇

將十二烷基硫酸鈉、十二烷基苯磺酸鈉、α-烯基磺酸鈉、月桂醇聚氧乙烯醚分別加入配有 2%HQ-666、2%白炭黑、20% HQ-001的吡唑醚菌酯原藥中，玉米淀粉補足，氣流粉碎制樣，然后測定各樣品的性能。

表2 50%吡唑醚菌酯水分散粒劑分散劑的篩選

經過篩選，最后選擇0.5%十二烷基硫酸鈉為潤濕劑。

2.4 填料的選擇

將玉米淀粉、硫酸銨、磷酸二氫鉀、檸檬酸鈉、檸檬酸、尿素、硅酸鎂鋁分別加入配有2% HQ-666、2%白炭黑、20% HQ-001、0.5%十二烷基硫酸鈉的吡唑醚菌酯原藥中，用填料補足，氣流粉碎，加水造粒，烘干，然后測定各樣品的性能。

表3 50%吡唑醚菌酯水分散粒劑潤濕劑的篩選

表4 50%吡唑醚菌酯水分散粒劑填料的篩選

經過篩選，最終選擇15%檸檬酸鈉，玉米淀粉補足，由此配方制備的制劑的各方面性能最好。

2.5 造粒順暢助劑的選擇

按照50%吡唑醚菌酯、2% HQ-666、2%白炭黑、20% HQ-001、0.5%十二烷基硫酸鈉、15%檸檬酸鈉、玉米淀粉：補足的方案進行大生產中試，結果在造粒過程出現造粒發熱、發黏的問題，經過篩選在配方中加入了1%抗分解穩定劑HQ-660后解決了大生產造粒發黏的問題。

2.6 配方的確定

根據上述試驗結果，確定的最終配方為50%吡唑醚菌酯、20% HQ-001、2% HQ-666、0.5%十二烷基硫酸鈉、1% HQ-660、2%白炭黑、15%檸檬酸鈉，玉米淀粉補足。

2.7 熱儲結果

按照上述配方進行制樣，將樣品分別裝入安瓿瓶中封口，放入恒溫干燥箱中，在(54±2) ℃熱儲14 d，然后取樣分析，結果見表5。

表5 50%吡唑醚菌酯水分散粒劑熱儲性能指標

3 結 論

根據以上研究結果得出，50%吡唑醚菌酯水分散粒劑最終配方為50%吡唑醚菌酯、20% HQ-001、2% HQ-666、0.5%十二烷基硫酸鈉、1% HQ-660、2%炭黑、15%檸檬酸鈉，玉米淀粉補足。樣品熱儲分解率小于5%，熱儲后懸浮率下降幅度小于5%，符合水分散粒劑產品標準。經驗證，該配方體系在50%吡唑醚菌酯水分散粒劑、25%肟菌酯+50%戊唑醇水分散粒劑、40%苯醚甲環唑水分散粒劑中也有著優異的應用效果。

一個穩定的水分散粒劑配方體系，往往需要考慮到產品的氣流粉碎順暢性、造粒順暢性、分散劑和潤濕劑的選擇以及添加量的選擇、填料的合理搭配等各方面因素。在上述試驗中，HQ-666可以綜合提高制劑氣流粉碎、造粒的順暢性，熱儲穩定性，耐高溫穩定性等方面的性能；HQ-001在提高制劑耐高溫穩定性方面效果優異，HQ-660在提高水分散粒劑造粒順暢性方面有著優異的應用性能。