茂名地區主要水產品汞含量分析與風險評估

王 麗 許華杰 李海麗 遲恩忠 李海剛

(1. 廣東石油化工學院生物與食品工程學院，廣東 茂名 525000；2. 茂名市食品藥品檢驗所，廣東 茂名 525000)

汞俗稱水銀，揮發性強、熔點低、毒性較大[1]，是對人類和高等生物具有危害的有毒元素之一。汞及其化合物主要通過呼吸道、皮膚、消化道等途徑進入人體[2]，低劑量、長期暴露會對人體的肝臟、腎臟、生殖系統、神經系統等器官造成慢性損傷[3-4]。隨著現代工業發展，大量的汞及其化合物從廢水中排出，沉積于河流和海洋，由于汞及其化合物具有高度的生物累積性、易遷移性、生物放大性和持久性[5-6]，經由食物鏈傳遞在水生生物體內累積，并通過攝食進入人體危害人類健康。沿海地區的工業廢水及其他途徑進入水體的富含汞的污染物，對整個水生生態系統帶來了嚴重的危害，同時通過生物富集和放大作用在水產品體內的富集[7]，對水產品的安全造成了很大的影響。

研究[8]表明人體攝入汞的劑量水平與膳食行為有關，水產品對人體甲基汞攝入的貢獻率達90%以上，水產品攝入是目前所知的普通居民汞暴露的主要途徑。Dickman等[9]經過對香港男性居民的頭發汞含量進行調查發現，每周食用魚類4次及以上的人頭發中的平均汞含量為4.07 μg/g，而食用4次以下和不食用魚類的分別為2.56，1.21 μg/g。牛小麗等[10]研究發現大連地區居民的頭發中的汞濃度與身高、體重無顯著相關性，但與年齡、水產品攝入量呈正相關。

廣東省茂名市地處粵西地區，屬于亞熱帶氣候，擁有遼闊的海域，具有發展漁業得天獨厚的條件，域內盛產各類魚、蝦、蟹等水產品，有“中國羅非魚之都”之稱。為了解茂名地區主要水產品中汞污染的現狀和水平，對茂名地區居民食用水產品情況進行調研，在茂名市的博賀港、電白區市場、高州市市場、茂南區市場隨機采集居民食用較多的10種水產品，采用原子熒光光譜法進行總汞含量的分析檢測，對其進行污染程度評估、膳食暴露評估和健康風險評估，以期為茂名地區水產品的質量監管和安全食用提供試驗依據。

1 材料與方法

1.1 樣品與試劑

1.1.1 試驗樣品

在茂名市所轄的博賀港、電白區市場、高州市市場、茂南區市場，隨機采集10 種共39份水產品，其中淡水魚類3份(羅非魚)，海水魚類20份(馬鮫魚、黃花魚、鯧魚、秋刀魚、金絲魚)，甲殼類8份(皮皮蝦、對蝦)，雙殼類軟體動物4份(生蠔)，頭足類軟體動物4份(魷魚)，分類根據GB 2762—2017《食品安全國家標準 食品中污染物限量》附錄A食品類別(名稱)說明進行。

1.1.2 主要試劑

氯化汞標準溶液：1 000 μg/mL，國家有色金屬及電子材料分析測試中心；

硝酸：優級純，廣州化學試劑廠；

硼氫化鉀：分析純，廣東光華科技股份有限公司；

氫氧化鉀：優級純，永華化學科技(江蘇)有限公司；

試驗用水為實驗室制備的超純水。

1.2 主要儀器設備

原子熒光光度計：PF52型，北京普析通用儀器有限公司；

微波消解儀：Mars6型，美國CEM(培安)有限公司；

電子分析天平：BSA224S-CW型，賽多利斯科學儀器(北京)有限公司；

趕酸器：EHB-6型，北京東航科儀器有限公司。

1.3 方法

1.3.1 調查方法 前往茂名市茂南區、電白區及高州市進行走訪調研，發放電子版和紙質版問卷共500份，問卷包括性別、年齡、職業、居住地、家庭偏好食用的水產品、居民食用水產品的頻率和每餐攝入量等主要問題。

1.3.2 檢測方法 按照GB 5009.17—2014《食品安全國家標準 食品中污染物限量》中的原子熒光光譜法，進行水產品總汞含量的測定，該方法的定量限為0.01 mg/kg。

1.3.3 污染程度評估 根據GB 2762—2017《食品安全國家標準 食品中污染物限量》，當水產品及其制品中總汞含量不超過甲基汞限量值時，不需要測定甲基汞，否則需要再測定甲基汞。該標準中水產動物及其制品的甲基汞限量為0.5 mg/kg，肉食性魚類及其制品的甲基汞限量為1.0 mg/kg。根據上述的限量標準，采用單因子污染指數法進行總汞污染程度評估，污染指數Pi按照式(1)計算，Pi<0.2表示未污染，0.2≤Pi≤0.6表示輕度污染；0.6

Pi=C/S，

(1)

式中：

Pi——污染指數；

C——實測值(未檢出樣品的C按1/2定量限進行替換處理)，mg/kg；

S——標準限量(淡水魚類、海水魚類按1.0 mg/kg 計，其他類樣品按0.5 mg/kg計)，mg/kg。

1.3.4 膳食暴露評估 水產品中汞的周均單位體重暴露量按式(2)計算。

We=Di×7×Ca/Bw，

(2)

式中：

We——周均單位體重暴露量，μg/(kg·BW)；

Di——居民日均水產品攝入量，kg/d；

Ca——水產品中總汞的平均含量，mg/kg；

Bw——體重(按60 kg計)，kg。

此外，計算周均單位體重暴露量占暫定每周耐受攝入量(Provisional tolerable weekly intake，PTWI)的百分數[汞的PTWI按食品添加劑聯合專家委員會推薦的4 μg/(kg·BW) 計[12]]，綜合評估茂名市水產品的食用安全性。

1.3.5 健康風險評估 根據文獻[13]采用目標危險系數(Target hazard quotient，THQ)法進行水產品中總汞的健康風險評估，當THQ>1時，說明具有潛在的健康風險，反之潛在的健康風險較低，THQ按式(3)計算。

QTH=[(Ef×Ed×Fir×10-3×Ca)/(RfD×Bw×Ta)]，

(3)

式中：

QTH——目標危險系數；

Ef——總汞的暴露頻率，365 d/年；

Ed——總汞的暴露年限，70年；

Fir——居民的水產品攝入量(按35 g/d計)，g/d；

Ca——水產品中總汞的平均含量，mg/kg；

RfD——汞的參考劑量，1×10-4mg/(kg·d)[14]；

Bw——體重(按60 kg計)，kg；

Ta——非致癌性暴露的平均時間， d。

2 結果與分析

2.1 調查結果

調查過程中共計發放問卷500份，收回有效問卷454份，回收率90.8%，其中男女比例各約50%。調查結果顯示茂名市居民食用所占比例較高的水產品為馬鮫魚、黃花魚、鯧魚、秋刀魚、對蝦、生蠔、魷魚、皮皮蝦、羅非魚、金絲魚。同時，調查發現高達42.95%的居民對水產品中汞超標的危害認識不足，建議政府要多方面、多渠道普及汞暴露風險和攝入途徑的相關知識。

2.2 樣品中的總汞含量

試驗對10種39份樣品進行了總汞含量檢測，結果見表1。由表1可知，39個樣品的總汞含量范圍為ND～0.141 8 mg/kg，均未超過GB 2762—2017《食品安全國家標準 食品中污染物限量》，其中有14份樣品檢出總汞，檢出率為35.9%。金絲魚樣品的總汞檢出率和總汞含量明顯高于其他樣品，4個采集點的金絲魚樣品都檢出了總汞，含量為0.054 9～0.073 3 mg/kg，可能與金絲魚存在有別于其他水產品的某種富集汞的生理特征或習性有關。其次，秋刀魚和皮皮蝦的總汞檢出率相對也比較高，分別達到了75%和50%。

2.3 不同種類樣品的總汞含量分布特征

不同種類的水產品個體大小、生活習性和食性有較大差異，處于食物鏈的不同環節，富集汞的能力不同。由表2可知，淡水魚類羅非魚樣品總汞均未檢出；海水魚類的檢出率最高，達到了45%；甲殼類的檢出率也比較高，達到了37.5%；雙殼類軟體動物生蠔和頭足類軟體動物魷魚的檢出率為25%。

表1 樣品中的總汞含量?

表2 不同種類水產品的總汞含量特征?

2.4 總汞污染程度

由表3可知，39個樣品中有38個的Pi<0.2，表明總汞污染程度處于安全水平，但電白區的對蝦樣品0.2≤Pi≤0.6，表明受到了輕度汞污染。從不同種類的水產品來看，淡水魚中的羅非魚污染指數較低；海水魚中的金絲魚污染指數最高，且不同采樣點的污染水平相當；甲殼類的污染指數比雙殼類軟體動物、頭足類軟體動物的高，但不同采樣點的污染水平差別較大?？傮w上，茂名地區水產品總汞的污染程度處于安全水平，可放心食用。

表3 水產品中總汞的污染指數

2.5 膳食暴露評估

根據《中國居民膳食指南》推薦，每日攝入水產品推薦量應該達到40 g以上，但事實上中國目前每日人均攝入量僅為30 g左右，根據問卷調查結果茂名地區水產品日攝入量按35 g計。結合表1數據計算水產品的周均單位體重暴露量和占每周耐受攝入量(PTWI)的比例，結果如表4所示。

表4 水產品中總汞的周暴露量及占PTWI的百分數

由表4可知，10種水產品總汞的周均單位體重暴露量均未超過PTWI的推薦值4 μg/(kg·BW)；金絲魚的周均單位體重暴露量和占PTWI的比例最高，其次為對蝦?？傮w上茂名市居民的周均單位體重暴露量為0.090 9 μg/(kg·BW)，占PTWI的2.273%，周暴露量總體上遠遠低于PTWI的推薦值，占比較低，說明茂名市水產品的食用安全性較高。

2.6 健康風險評估

由表5可知，水產品中汞的目標危險系數(THQ)均小于1，總體平均目標危險系數為0.13。10種水產品中金絲魚的目標危險系數最高，其次為對蝦、馬鮫魚、秋刀魚，其他6種水產品的目標危險系數均低于0.1?？傮w上茂名地區10種水產品潛在的健康風險較低，可以安全食用，但金絲魚的健康風險相對較高，建議少食用。

表5 水產品中總汞的目標危害系數

3 結論

廣東省茂名市是主要的水產品生產基地，水產品質量與當地居民的健康息息相關，在調研的基礎上，對茂名市居民經常食用的10種水產品進行了總汞含量的測定，研究表明39個樣品的總汞含量均未超過國家規定的限量標準，但金絲魚樣品中的總汞檢出率和含量明顯高于其他的海產品。從總汞污染程度評估、膳食暴露評估、健康風險評估的結果來看，茂名地區水產品總汞的污染程度處于安全水平，潛在的健康風險較低，可放心食用，為水產品的監管和安全食用提供了參考。但研究過程中，測定的樣本的種類和數量還不夠大，且僅僅對水產品中的總汞含量進行了分析，后續研究可以加大樣本量，對于檢出率比較高的水產品，進行甲基汞含量的分析和評價。