高沸點甲縮醛溶劑平衡體系的制備

李　郎，潘成強，許茂東

（安徽工程大學生物與化學工程學院，安徽蕪湖241000）

·科研與開發·

高沸點甲縮醛溶劑平衡體系的制備

李郎，潘成強，許茂東

（安徽工程大學生物與化學工程學院，安徽蕪湖241000）

以綠色溶劑甲縮醛替代其它毒性有機溶劑，探索高沸點甲縮醛溶劑的制備，確定高沸點甲縮醛溶劑氣液平衡體系。分別通過與丙酮、三氯甲烷、叔丁醇、石油醚、環己烷和環己醇等溶劑的互溶，用阿貝折光儀測定冷凝至室溫的氣液相中甲縮醛的折光率，通過已測定的標準曲線來確定氣液相中甲縮醛的濃度，并考查不同互溶體系的氣液相圖。

甲縮醛；綠色溶劑；相圖；高沸點；互溶

隨著現代石油化工、涂料工業、合成橡膠、合成樹脂以及塑料、醫藥、農藥等化學工業的迅速發展,對溶劑的需求量日益增大，加速人們對溶劑的研究和開發，溶劑的品種和數量因而不斷增加[1]。

甲縮醛（methylal）化學名稱為二甲氧基甲烷（dimethoxymethane），別名亞甲基二甲醚、二甲醇縮甲醛，具有優良的理化性能，即良好的溶解性、低沸點、與水相溶性。純度在85%以上的甲縮醛能廣泛應用于化妝品、藥品、家庭用品、汽車用品、殺蟲劑、皮革上光劑、清潔劑、橡膠工業、油漆、噴漆、油墨等產品中[2-11]。

隨著國家對環保的要求越來越高，工業上對于新型溶劑及低污染化學品的需求越來越大，而甲縮醛作為一種新型環保溶劑，其應用研究也愈加活躍[12-14]。特別是在石油資源不足，資源、能源供求矛盾日益加劇的今天，甲縮醛作為煤化工的重要衍生品之一，引起國內外的廣泛關注。

1　實驗部分

1.1實驗試劑

甲縮醛（AR，Aladdin Industrial Corporation）；丙酮（AR，上海試劑一廠）；三氯甲烷、石油醚（均為AR，無錫市展望化工試劑有限公司）；環己醇、環己烷（均為AR，Aladdin Industrial Corporation）。

1.2實驗裝置

測定溶劑體系氣液平衡數據裝置如圖1。

圖1　沸點儀結構示意圖

1.3實驗方法

用沸點儀測定常壓下各種甲縮醛溶液的沸點與液相組成的關系。具體如下：

（1）甲縮醛-待測溶劑折光率與組成工作曲線的測定。阿貝折射儀上的溫度穩定在25℃，測量甲縮醛-待測溶劑的折光率。

（2）待測溶劑沸點的測定。從沸點儀的側管加入約50mL待測溶劑于蒸餾瓶內，并使溫度計浸入液體內，接通冷凝水，通過加熱套將液體加熱至緩慢沸騰。液體沸騰后，待溫度計的讀數穩定后再維持3～5min以使體系達到平衡。記下溫度計的讀數，即為待測溶劑的沸點。

（3）甲縮醛沸點的測定。同（2）步操作，測定甲縮醛的沸點。

（4）測定待測溶液系列濃度下的沸點和折光率。從沸點儀側管加入約50mL預先配制好的甲縮醛-待測溶劑溶液于蒸餾瓶內，并使溫度計浸入溶液內，將液體加熱至緩慢沸騰。待溫度穩定后，記下溫度計的讀數，即為溶液的沸點。再分別用吸管從小槽中取出氣相冷凝液，從側管處吸出少許液相混合液，迅速測定各自的折光率，剩余溶液倒入回收瓶。

2　結果與討論

2.1甲縮醛-丙酮混合液體系

圖2為甲縮醛-丙酮溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線。圖3為甲縮醛-丙酮溶液的t-x-y相圖。

圖2　甲縮醛-丙酮標準溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線

圖3　甲縮醛-丙酮標準溶液的t-x-y相圖

2.2甲縮醛-三氯甲烷混合液體系

圖4為甲縮醛-三氯甲烷溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線。圖5為甲縮醛-三氯甲烷溶液的t-x-y相圖。

圖4　甲縮醛-三氯甲烷溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線

圖5　甲縮醛-三氯甲烷溶液的t-x-y相圖

2.3甲縮醛-石油醚混合液體系

圖6為甲縮醛-石油醚溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線。圖7為甲縮醛-石油醚溶液的t-x-y相圖。

2.4甲縮醛-叔丁醇混合液體系

圖8為甲縮醛-叔丁醇溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線。圖9為甲縮醛-叔丁醇溶液的t-x-y相圖。

2.5甲縮醛-環己烷混合液體系

圖10為甲縮醛-環己烷溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線。圖11為甲縮醛-環己烷溶液的t-x-y相圖。

2.6甲縮醛-環己醇混合液體系

圖12為甲縮醛-環己醇溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線。圖13為甲縮醛-環己醇溶液的t-x-y相圖。

由以上6種溶劑體系的實驗相圖可見，甲縮醛-環己醇、甲縮醛-環己烷和甲縮醛-丙酮溶劑體系的相圖比較接近理想體系的t-x-y相圖，無法制備高沸點恒沸物。甲縮醛-石油醚和甲縮醛-叔丁醇溶劑體系的相圖有趨向于低溫恒沸物的相圖，不利于制備高溫恒沸物體系。甲縮醛-三氯甲烷溶劑體系的相圖相對于其它體系來說，更趨向于制備高溫恒沸物。

圖6　甲縮醛-石油醚溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線

圖7　甲縮醛-石油醚溶液的t-x-y相圖

圖8　甲縮醛-叔丁醇溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線

圖9　甲縮醛-叔丁醇溶液的t-x-y相圖

圖10　甲縮醛-環己烷溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線

圖11　甲縮醛-環己烷溶液的t-x-y相圖

3　結論

（1）通過實驗對以上6種常用溶劑烷烴、醇、醚、酮、環烷烴等與甲縮醛混合溶液的研究，初步得知甲縮醛與一般常用溶劑可以互溶，但不會形成恒沸物，得到具有最高恒沸點的高沸點甲縮醛溶劑可能性更小。

（2）通過實驗研究，共沸溶劑的形成首先要求所選溶劑要能互溶，且沸點相近的溶劑易形成共沸點。沸點差別越小，所形成共沸溶劑中共沸點時兩溶劑含量差別越小。

此外，共沸溶劑的形成與兩溶劑的相對揮發度有關，兩溶劑的相對揮發度越小，越易形成共沸物，這與兩種溶劑的分子間作用力有關，包括范德華力、氫鍵、絡合作用。當兩種溶劑的分子間作用力相近時，這兩種溶劑就越趨向于形成共沸物。這也將成為后續研究的主導方向和需要考查的內容。

圖12　甲縮醛-環己醇溶液的折光率－甲縮醛組成關系曲線

圖13　甲縮醛-環己醇溶液的t-x-y相圖

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Preparation of High Boiling Solvents Methylal

LI Lang，PAN Cheng-qiang，XU Mao-dong
（College ofBiological and Chemical Engineering，Anhui Polytechnic University，Wuhu 241000，China）

To explore the high boiling point solvent preparation of methylal，and determine of high boiling point solvent methylal vapor-liquid equilibrium system.Methylal，the green solvent，replace the other toxic organic solvents.By miscible with acetone，chloroform，t-butanol，petroleumether，cyclohexane，and cyclohexanol solvents，the methylal refractive index were measured with Abbe refractometer condensing gas-liquid phase to room temperature.The concentration of a gas-liquid phase methylal has been determined bya standard curve，and the miscible gas-liquid phase diagrams ofthe various systems is investigated.

methylal；green solvents；phase diagram；high boilingpoint；solubility

10.3969/j.issn.1008-553X.2016.04.009

TQ224.4

A

1008-553X（2016）04-0029-04

2016-03-07

國家級大學生創新創業訓練計劃項目（201210363141）

李郎（1992-），男，在讀本科生；通訊聯系人：許茂東（1979-），男，山西運城人，碩士，講師，從事納米材料與環境水處理的理論及應用研究工作，18861808980，xmd5258@163.com。