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Ksp計算透析

2017-08-08 03:01湖北危紅華
教學考試(高考化學) 2017年2期
關鍵詞:飽和溶液溶解度電解質

湖北 危紅華

Ksp計算透析

湖北 危紅華

2017高考考綱要求:了解難溶電解質的沉淀溶解平衡。理解溶度積(Ksp)的含義,能進行相關的計算。

沉淀溶解平衡是高中化學新課程新增內容,尤其是Ksp相關計算是學生的難點之一。學生雖然有化學平衡和離子平衡知識作鋪墊,但是學生對此部分內容始終理解不夠透徹。為了讓學生準確掌握和有效應對高考,本文特歸納如下。

一、Ksp含義

對于MmAn型電解質來說,已知難溶電解質在水溶液中存在溶解平衡:

1.溶度積與溶解度的關系

溶度積和溶解度都可以表示物質的溶解能力,溶度積的大小與溶解度有關,它反映了物質的溶解能力。

2.溶度積規則

可以判斷溶液中沉淀的生成和溶解。

3.離子積Qc與溶度積Ksp的區別與聯系

某難溶電解質的溶液中任意情況下有關離子濃度的乘積Qc:

當Qc<Ksp時,為不飽和溶液;

當Qc=Ksp時,為飽和溶液;

當Qc>Ksp時,為過飽和溶液。

二、??加嬎泐愋?/h2>

1.判斷能否沉淀

例1 等體積混合0.2mol·L-1的AgNO3和NaAc溶液是否會生成AgAc沉淀?(已知AgAc的Ksp為2.3×10-3)

【解析】c(Ag+)=c(Ac-)=0.2/2=0.1mol·L-1

Qc=c(Ag+)×c(Ac-)=1.0×10-2>Ksp

∴有AgAc沉淀生成。

2.判斷能否沉淀完全

例2 取5mL0.002mol·L-1BaCl2與等體積的0.02mol·L-1Na2SO4的混合,是否有沉淀產生?若有,計算Ba2+是否沉淀完全。(該溫度下BaSO4的Ksp=1.1×10-10)

【解析】此題中,Qc=c(Ba2+)·c(S)=1×10-5>Ksp,故有沉淀生成。兩種溶液混合之后,S濃度變為9×10-3mol·L-1,根據Ksp=c(Ba2+)·c(S),計算得c(S)<1×10-5,故可認為Ba2+已經沉淀完全。

3.判斷沉淀順序

溶液中含有Cl-、Br-和I-三種離子,其濃度均為0.01mol·L-1,現向溶液中逐滴加入AgNO3溶液時,最先和最后沉淀的是 ( )

已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgBr)=5.0×10-13,Ksp(AgI)=8.3×10-17。

A.AgBr和AgI B.AgI和AgCl

C.AgBr和AgCl D.同時沉淀

【解析】AgCl、AgBr、AgI為同種類型的沉淀,Ksp越小越先沉淀,所以沉淀的先后順序為AgI、AgBr、AgCl,所以最先和最后沉淀的是AgI和AgCl,B正確。

變式訓練1 已知某溫度下,Ksp(AgCl)=1.56×10-10,Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,下列敘述正確的是( )

A.向氯化銀的濁液中加入氯化鈉溶液,氯化銀的Ksp減小

B.向2.0×10-4mol·L-1K2CrO4溶液中加入等體積的2.0×10-4mol·L-1AgNO3溶液,則有Ag2CrO4沉淀生成

C.將一定量的AgCl和Ag2CrO4固體混合物溶于蒸餾水中,充分溶解后,靜置,上層清液中Cl-的物質的量濃度最大

D.將0.001mol·L-1AgNO3溶液逐滴滴入0.001mol·L-1KCl和0.001mol·L-1K2CrO4的混合溶液中,則先產生AgCl沉淀

【解析】AgCl的Ksp只與溫度有關,向AgCl的濁液中加入氯化鈉溶液,雖然平衡向逆方向移動,但Ksp不變,A錯;K2CrO4溶液與等體積的AgNO3溶液混合,體積加倍,濃度減半,c(Ag+)=c(Cr)=1.0×10-4mol·L-1,則Qc(Ag2CrO4)=1.0×10-12<Ksp(Ag2CrO4)=1.12×10-12,所以沒有沉淀生成,B錯;AgCl和Ag2CrO4固體混合物溶于蒸餾水中,AgCl和Ag2CrO4都會產生Ag+,所以Ag+的濃度最大,C錯;根據Ksp(AgCl)、Ksp(Ag2CrO4),計算得出Cl-開始沉淀時所需Ag+濃度較小,故先產生AgCl沉淀,D正確。

4.計算某一離子濃度

直接根據Ksp計算公式和溶液中離子關系進行計算。

例4 已知在室溫時,Mg(OH)2的溶度積Ksp=5.6×10-12,求室溫下Mg(OH)2飽和溶液中Mg2+和 OH-的物質的量濃度。

【解析】本題根據氫氧化鎂的沉淀溶液平衡常數表達式和OH-濃度和Mg2+濃度,可以直接進行計算。

變式訓練2 已知在25℃的水溶液中,AgX、AgY、AgZ均難溶于水,但存在溶解平衡。當達到平衡時,溶液中離子濃度的乘積是一個常數。(此常數用Ksp表示,Ksp和水的Kw相似)

(1)根據以上信息,判斷AgX、AgY、AgZ三者的溶解度(用已被溶解的溶質的物質的量/1L溶液表示)S(AgX)、S(AgY)、S(AgZ)的大小順序為________________。

(2)若向AgY的飽和溶液中加入少量的AgX固體,則c(Y-)________(填“增大”“減小”或“不變”)。

(3)在25℃時,若取0.188g的AgY(相對分子質量188)固體放入100mL水中(忽略溶液體積的變化),則溶液中Y-的物質的量濃度為________。

【解析】(1)根據各物質的Ksp可知其溶解度S(AgX)>S(AgY)>S(AgZ)。(2)由于AgY比AgX更難溶,則向AgY飽和溶液中加入AgX固體,則發生沉淀的轉化:(aq),c(Y-)減小。(3)25℃時,Ksp(AgY)=1.0×10-12,即溶液達到飽和時,c(Ag+)=c(Y-)=1.0×10-6mol/L,則100mL水溶解AgY的質量約為0.10L×1.0×10-6mol/L×188g/mol=1.88×10-5g<0.188g,即0.188gAgY固體放入100mL水中,形成AgY的飽和溶液且固體還有剩余,則溶液中c(Y-)=1.0×10-6mol/L。

5.計算pH

例5 難溶電解質Mg(OH)2的Ksp=1.2×10-11。在c(Mg2+)=0.12mol·L-1的溶液中,要生成Mg(OH)2沉淀,溶液pH至少應控制在多少?

∴c(H+)=1.0×10-14/1.0×10-5=1.0×10-9mol·L-1

故pH=9,即溶液的pH至少應控制在9以上。

(1)某CuSO4溶液里c(Cu2+)=0.02mol/L,如果生成Cu(OH)2沉淀,應調整溶液的pH,使之大于________。

(2)要使0.2mol/LCuSO4溶液中Cu2+沉淀較為完全(使Cu2+濃度降至原來的千分之一),則應向溶液里加入NaOH溶液,使溶液的pH為________。

特別提醒:在有關Ksp的計算中,要特別注意溶液混合之后對離子濃度的影響。

(作者單位:湖北省天門實驗高中)

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