李艷 陳苗苗 吳秀芳 曹翔
摘要:本文使用電感耦合等離子體質譜儀(ICP-MS)測定紡織品中鈷、鎳、銅、鎘和銻5種重金屬元素含量,并采用內標法和外標法分別定量分析,比較了兩種定量方法的差異。結果表明,內標法定量工作曲線線性、加標回收率及相對標準偏差均優于外標法。
關鍵詞:ICP-MS;紡織品;重金屬;內標法;外標法
1 引言
針對紡織品中可遷移重金屬的限量,國際環保紡織協會制定了Oeko-Tex Standard 100標準[1];我國也制定了相關標準,如FZ/T 81014—2008、GB/T 18885—2009和FZ/T 73025—2013等,檢測方法主要采用原子吸收分光光度法、電感耦合等離子體原子發射光譜法、紫外-可見分光光度法和原子熒光分光光度法等,但是這些方法有的檢出限較高,有的無法同時對紡織品中多種重金屬元素進行測定。ICP-MS法作為一種重金屬元素測定的非標準分析方法,具有檢測速度快、重現性好、靈敏度高、檢出限低、線性范圍寬和多元素同時測定等優點,在紡織品和皮革重金屬檢測領域已有廣泛研究和應用[2-4]。本文采用ICP-MS同時測定紡織品中部分重金屬元素,并分別采用內標法和外標法進行定量分析。
2 試驗部分
本試驗采用空白純棉貼襯加標的方式進行測試。
2.1 儀器和試劑
電感耦合等離子體質譜儀(ICP-MS)、恒溫水浴振蕩器、三角燒瓶、玻璃砂芯漏斗。酸性汗液:準確稱取0.5g L-組氨酸鹽酸鹽、5.0g氯化鈉、2.2g二水磷酸二氫鈉,置于1L容量瓶中,超純水定容。用0.1mol/L氫氧化鈉溶液調整試液pH值至5.5±0.2。標準溶液:鈷、鎳、鎘,均為1000?g/mL;銅、銻、混合內標溶液,均為100?g/mL。
2.2 樣品分析
將試樣剪碎至5mm×5mm以下,混勻,稱取4g試樣,精確至0.01g,置于具塞三角瓶中。加入80mL酸性汗液,將纖維充分浸濕,放入恒溫(37±2)℃水浴振蕩器中振蕩60min后取出,靜置并冷卻至室溫,過濾后作為樣液供分析用。
2.3 標準曲線繪制
內標法標準曲線:使用5%硝酸將鈷、鎳、銅、鎘、銻5種重金屬元素標準溶液分別配制成10?g/mL的標準儲備溶液。將各元素標準儲備溶液用20?g/L的內標溶液逐級稀釋成系列標準工作溶液,濃度分別為:0、5?g/L、10?g/L、15?g/L、20?g/L、25?g/L、50?g/L。以標準工作液濃度為橫坐標,工作液元素響應值與內標液元素響應值的比值為縱坐標,繪制標準工作曲線。
外標法標準曲線:將標準儲備溶液用超純水逐級稀釋成系列標準工作溶液,濃度分別為:0、5?g/L、10?g/L、15?g/L、20?g/L、25?g/L、50?g/L。以標準工作液濃度為橫坐標,元素響應值為縱坐標,繪制標準工作曲線。
3 結果與討論
采用ICP-MS對同一試樣進行加標測試,并分別用內標法和外標法定量。試驗結果見表1和表2(線性相關系數r均為1)。
從表1和表2的測試結果可以看出,與外標法定量相比,內標法工作曲線的線性更好,當加標量相同時,內標法的加標回收率較高、相對標準偏差較小。這是由于ICP-MS在使用中易受基體效應的影響,本試驗使用的酸性汗液中基體鹽度較高,高濃度的基體成分抑制了被分析的離子流,導致離子強度減少和靈敏度下降等影響測定結果的不利因素,通過選用合適的內標物進行定量分析,有效地抑制和消除了這種干擾效應,同時能夠監控和校正分析信號的短期和長期漂移,提高了分析結果的準確度[5-6]。
4 結論
內標法和外標法為定量分析中常用的兩種方法。外標法操作簡單,但是穩定性較差;內標法操作較復雜,但是能夠有效抑制和消除基體效應對測試結果產生的影響,準確度較高。在不需要精確定量的情況下可采用外標法,當對定量要求較高時,則建議采用內標法。試驗人員可根據實際情況選擇適宜的定量分析方法。
參考文獻:
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(作者單位:北京市紡織纖維檢驗所;國家紡織及皮革產品質量監督檢驗中心)endprint