優化內浸式Ce摻雜ZnO光催化降解羅丹明B

張凱龍,施妙艷,倪貌貌,陳佳祎,湯淑利,譚志文

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優化內浸式Ce摻雜ZnO光催化降解羅丹明B

張凱龍*,施妙艷,倪貌貌,陳佳祎,湯淑利,譚志文

(浙江萬里學院生物與環境學院,浙江 寧波 315100)

采用沉淀法優化制備了納米級Ce摻雜ZnO,利用BET,XRD,SEM,ICP-AES,UV-Vis DRS,FT-IR等手段對催化劑結構形態組成進行表征.提出內浸式光催化降解模式,考察液層厚度對透光率的影響,優化了Ce摻雜ZnO光催化降解羅丹明B實驗條件,分析了其動力學和機理.結果表明,Ce摻雜比為3%(n:n),500℃熱處理2h活性最高.催化劑呈球狀,尺寸均勻,粒徑80~100nm, BET比表面積12.9m2/g, 測定摻雜量和理論值一致, Ce摻雜增加了光吸收.懸浮液“遮擋效應”對光透過率衰減顯著,催化劑濃度為0.1g/100mL時UV254處光衰減率達到溶液的3倍.內浸式光催化降解1.0×10-5mol/L羅丹明B溶液,在15W紫外燈,pH值為7,溫度30℃,催化劑投加量0.1g/250mL條件下,70min降解率達到92.5%,6次套用降解率保持在80%以上,降解過程符合一級動力學,反應速率常數0.05min-1.

Ce摻雜；氧化鋅；內浸式；光催化降解；羅丹明B

染料廢水是一類常見的有機廢液,據統計我國染料產量占世界總產量的60%以上,染料行業廢水約占全國廢水排放總量的2%,在生產和使用過程中約有10%~20%染料釋放到水體中.染料分子具有芳環大共軛結構體系,屬于難生物降解物質,染料廢水普遍組成復雜,高色度,高氨氮,高有機碳,進入自然水體后會降低水體的透光度和溶解氧,危害食物鏈底端藻類光合作用及浮游生物生長繁殖,造成嚴重的水體惡化等環境問題, 因此必須進行處理以達標排放[1-4].

染料廢水處理主要有吸附等物理方法[5-6],高級氧化法,催化還原,微電解等化學方法[7-10],組合活性污泥法等生物方法[11-12],雖然直接高效,但存在高成本,二次污染,低穩定性等缺點.作為補充,微納米半導體材料光催化降解水處理具有高效,經濟,綠色,清潔的特點,被認為是最具有應用前景的水處理技術之一[13-15].

ZnO是典型的II-VI族直接帶隙n型半導體材料,具有無毒,成本低,性質穩定等特點,在波長小于387nm的紫外光照射下可激發產生電子-空穴對,生成羥基自由基(×OH)和超氧自由基(×O- 2)等具有強氧化能力的活性物質.但純氧化鋅光生電子-空穴對易發生復合,光響應范圍窄,為提高催化活性,相關研究者開發了多種制備,形態調控及改性修飾方法.稀土元素具有特殊的4f電子層結構,摻雜改性可抑制光生電子-空穴對復合,增加紫外和可見光區的電磁輻射吸收,從而提高ZnO對光能的利用率[16-17].

光催化降解時,光和催化劑相互作用是產生電子-空穴及自由基的基礎,意味著光線在到達催化劑時必須有足夠強度.一般待處理廢液為水溶液,水對光線,特別是能量較高的短波長紫外線有強烈吸收.此外,光催化劑粒徑極小,一般為微納米尺寸,分散在水溶液中對光線具有反射,折射,散射等作用,進一步降低了光線所能到達的范圍,導致光線在有限厚度液層中才能產生光催化效果. 目前,污染物溶液,催化劑懸濁液液層厚度對光照衰減量化規律尚未見報道,研究液層厚度與光透過率關系對優化設計光催化降解反應器,提高光催化效率至為關鍵[18-20].

光催化降解主要有外照式和內照式,外照式是最常見的方式,但光能利用率低,容易造成光污染和紫外線傷害,為提高光能利用率,采用內照式極為必要,為減少常見內照式光源冷阱冷卻水對光的衰減,提出了利用單端四針紫外燈的內浸式光催化降解模式.

本研究以羅丹明B(RhB)為模型污染物,采用快速,簡單,低成本的氫氧化鈉沉淀法優化制備了Ce摻雜ZnO催化劑,對催化劑進行了多手段表征分析,探討了光催化降解時液層厚度和透光率關系,對內浸式降解條件進行了優化,并分析了光催化降解動力學和機理,以期為ZnO基催化劑制備及人工內浸式光催化降解水處理應用提供理論及技術支持.

1 材料與方法

1.1 主要材料和儀器

二水乙酸鋅(Zn(OAc)2×2H2O),六水硝酸鈰(Ce(NO3)3×6H2O)為阿拉丁試劑分析純.羅丹明B(RhB),三水乙酸鈉,冰醋酸,磷酸氫二鈉,磷酸二氫鈉,無水乙醇為國藥分析純.

陶瓷纖維馬弗爐(TM-3014P,北京盈安美誠科學儀器有限公司),低溫恒溫槽(DC-1006,寧波天恒儀器廠),微量石英比色皿(700μL/10mm,宜興市譜析光學元件有限公司),石英比色皿(1,3,5,10,20,30mm,宜興市譜析光學元件有限公司),離心機(5404R,德國eppendorf),紫外-可見分光光度計(UV2600,日本島津),日光模擬燈(ULTRA-VITALUX,歐司朗(中國)照明有限公司,標識功率300W,315~400nm輻射功率13.6W,280~315nm輻射功率3.0W),單端四針紫外燈(ZW10D15Y(W)-Z212,標稱功率5,10,15,18W,主波長254nm,廣東雪萊特光電科技股份有限公司),微波消解儀(ETHOS 1,意大利Milestone).

1.2 Ce摻雜ZnO制備

250mL圓底燒瓶中稱取8.8g二水乙酸鋅,加入100mL1:1(:)乙醇80℃加熱回流溶解,按鈰鋅物質的量之比3%稱取0.52g六水硝酸鈰溶解于10mL水中加入到乙酸鋅乙醇溶液中,另稱取3.2g氫氧化鈉溶解于100mL1:1(:)乙醇中,劇烈攪拌下將氫氧化鈉乙醇溶液加入,攪拌反應8h后,離心后無水乙醇洗滌3次,沉淀轉移到表面皿中,80℃烘箱干燥,研磨后在馬弗爐500℃煅燒2h,自然冷卻至室溫得到Ce摻雜ZnO粉體,記為ZnO,ZnO-Ce.

按上述方法制備未添加硝酸鈰的ZnO粉體,記為ZnO.

測試表明ZnO-Ce較ZnO活性顯著提高.

1.3 催化劑表征

采用Quanta FEG 250型場發射掃描電鏡(SEM,美國FEI)觀察催化劑微觀形貌,采用D8ADVANCE DAVINCI 型X射線粉末衍射儀(XRD,德國布魯克)分析催化劑晶型物相,采用ASAP2020M型比表面積及孔隙率分析儀(BET,美國麥克儀器公司)測定催化劑比表面積等信息,采用Lambda 950型紫外-可見分光光度計(UV-Vis DRS,美國Perkin-Elmer)測定催化劑在紫外-可見光區光吸收,采用ICAP6300型電感耦合等離子發射光譜儀(ICP- AES,賽默飛世爾公司)測定催化劑Ce摻雜量,采用Vertex 70型紅外光譜儀(FT-IR,德國布魯克)測定催化劑官能團構成.

1.4 內浸式光催化降解性能測定

羅丹明B水溶液最大吸收波長554nm,在0.05× 10-5~1.2×10-5mol/L濃度范圍內線性良好,標準曲線方程=1.067+0.003,相關系數達到2=0.999.在光催化降解羅丹明B過程中,采用分光光度法監測羅丹明B濃度變化.

羅丹明B溶液以緩沖溶液配制保證降解過程中體系pH值穩定性.

紫外燈為具有石英外壁的雙層結構.光催化降解反應器為具有外循環水夾層的筒狀結構,為了阻止紫外光,外壁貼有錫紙,實驗裝置如圖1所示.打開恒溫循環水,內筒加入250mL濃度為1.0×10-5mol/L羅丹明B溶液,向溶液中投加0.1g催化劑,磁力攪拌30min,放入經過預熱的紫外燈,同時開始計時.0~ 30min每5min取樣1次,每次約0.8mL,離心后上層清液測定吸光度,30~90min每10min取樣1次,離心測定吸光度,90min后每30min取樣1次,離心測定吸光度.

圖1 內浸式光催化降解實驗裝置

圖2 Ce摻雜ZnO催化劑套用穩定性測試

為盡可能避免因催化損失帶來誤差,ZnO-Ce光催化降解套用穩定性采用連續添加法,如圖2所示,根據結束時吸光度,向反應器內加入適量1.0× 10-4mol/L羅丹明B儲備液和緩沖液調整至總體積250mL,吸光度與1.0×10-5mol/L羅丹明B溶液相同,繼續進行光催化降解實驗.

2 結果與討論

2.1 ZnO-Ce催化劑表征

催化劑微觀形貌如圖3所示, ZnO-Ce催化劑為白色球狀,尺寸均勻,表面光滑,經圖形軟件處理分析,粒徑分布較窄,主要分布于80~100nm范圍內.由于粒徑較小,顆粒之間自發作用,催化劑出現一定程度的軟團聚,在水處理時投放后通過攪拌,振蕩作用,催化劑分散后形成懸浮液.

圖3 ZnO-Ce掃描電鏡形貌

合成的ZnO,3%ZnO-Ce催化劑XRD物相分析如圖4所示,合成ZnO樣品2在31.8,34.4,36.3, 47.6,56.7,62.8,66.4,67.9,69.1°等處衍射峰與標準粉末衍射文件卡(JCPDS No.36-1451) 一致,表明產物為六方晶系纖鋅礦結構的ZnO.所有衍射峰峰型窄且尖銳,說明合成ZnO樣品具有較高的結晶度,且沒有其他衍射峰,說明制備的樣品純度較高.Ce摻雜后的ZnO-Ce催化劑相關衍射峰和ZnO一致,且具有窄而尖銳的峰形,表明在經過500℃煅燒后,均具有良好的晶型.在2為28.5°處出現CeO2的衍射峰,對應CeO2(111)晶面特征峰,這可能是由于Ce摻雜量較高時,Ce4+離子半徑(0.103nm)大于Zn2+(0.074nm),較難進入到ZnO晶格中,部分在ZnO晶粒表面經灼燒形成CeO2,表明Ce元素沉淀摻雜成功[21].

3%ZnO-Ce催化劑N2等溫吸附-脫附及孔體積分布如圖5所示, BET比表面積 12.9m2/g,和其他方法制備的ZnO基摻雜催化劑比表面積相當[22-23].根據國際純粹與應用化學聯合會(IUPAC)分類,屬于第Ⅱ類吸附類型,結合比表面積可以確定該催化劑孔徑并不發達,具有一定量的中大孔,且吸附主要為中孔引起的較弱的錯層吸附,中孔的分布使被降解分子容易到達孔內部和催化劑表面接觸,進而降解和脫附,有利于被降解物質和催化劑之間傳質,從而提高光催化活性.

圖4 合成ZnO、ZnO-Ce的XRD圖譜

圖5 ZnO-Ce氮氣等溫吸附-脫附曲線及孔體積分布

對ZnO和3%ZnO-Ce催化劑測定紫外-可見光漫反射吸收光譜,如圖6所示, ZnO-Ce相比ZnO并未表現出吸收光譜擴展,但387nm波長以下具有更高的光吸收強度,有利于提高光能利用率.同時Ce摻雜進入ZnO晶體后形成缺陷,可以加速電子的轉移速率,有效抑制了光生電子和空穴的復合,從而增加了光生電子-空穴及次生·OH,·O- 2等活性氧化物質濃度,從而提高光催化降解活性.

圖6 ZnO?ZnO-Ce紫外-可見漫反射吸收光譜

催化劑Ce含量采用電感耦合等離子體發射光譜(ICP-AES)分析,準確稱取0.1gZnO-Ce催化劑,微波消解定容到100mL,5%優級純硝酸稀釋50倍進樣,測定濃度為1.05μg/mL,非常接近摻雜比例3:100 (n:n).

圖7 ZnO、ZnO-Ce紅外光譜

對合成的ZnO、ZnO-Ce使用傅里葉變換紅外光譜儀進行官能團研究,樣品經紅外燈干燥后,用溴化鉀壓片,在4000~400cm-1范圍進行掃描,如圖7所示. ZnO和ZnO-Ce紅外光譜基本一致,在3430cm-1處寬吸收峰對應表面吸附水的O-H伸縮振動峰, 1620cm-1處為表面游離水的H-O-H彎曲振動峰,表面豐富的羥基結構,有利于產生更多活性×OH,從而增強光催化降解活性.由于催化劑表面吸附水解離,1380cm-1處吸收峰對應表面羥基或者橋聯羥基伸縮和彎曲振動峰.400~500cm-1呈現分裂雙峰, 440cm-1為ZnO的Zn-O鍵特征吸收峰,490cm-1為Ce-O振動吸收峰,由于摻雜量較低,CeO2相關特征峰強度較弱[24-25].

2.2 光催化降解與液層厚度

以1cm空石英比色皿為參比,在不同厚度石英比色皿裝入去離子水?吸光度為0.5的羅丹明B溶液及0.1g/100mL的ZnO-Ce羅丹明B懸浮液進行波長掃描,結果如圖8所示.

圖8(a)去離子水中光線在300nm以上遠紫外區和可見光區具有良好的透過性,從300~240nm光線透過率緩慢下降, 240nm以下的短波高能紫外光透過性劇烈下降,水對短波紫外線吸收強烈,200nm光線透過3cm厚度水層后強度接近于0.市售部分內照式光催化降解反應器采用夾層冷阱對光源降溫,循環水對短波長紫外線強烈吸收可能會造成光能利用率下降.

圖8 光線在不同厚度水(a)?RhB溶液(b)?ZnO-Ce懸濁液透過率(d)及ZnO-Ce懸濁液光散射(c)

1.1mm;2.3mm;3.5mm;4.10mm;5.20mm;6.30mm

羅丹明B溶液中光透過率如圖8(b)所示,和光線在水中的透過率相比,除了在554,352,303,280, 258nm處有強烈特征吸收外,透光率整體趨勢和水中相似,但透光率降幅明顯增大.常見波長UV254和UV365穿過3cm羅丹明B溶液后透光度降低為 36%和87%.

將ZnO-Ce催化劑分散到羅丹明B溶液中形成0.1g/100mL懸浮液,相同厚度比色皿情況下,相比羅丹明B溶液目視透光率顯著下降.圖8(c)使用=635nm紅色激光入射,由于ZnO-Ce顆粒尺度小于入射波長,在催化劑懸濁液中形成類似“丁達爾效應”的光路,但由于ZnO-Ce顆粒折射?反射、散射等綜合“遮擋效應”共同作用,光路較短,強度衰減明顯.圖8(d)懸濁液透過率進一步確認了這一點,除可見光區554nm處的吸收峰比較明顯外,其他處于200~400nm處的吸收峰被“拉平”,200~800nm范圍內透光率整體大幅下降.UV254和UV365穿過3cm懸浮液后透光率降低為6%和11%.對254nm處不同厚度羅丹明B溶液及懸浮液透光率進行擬合,如圖8(b)內插圖所示,懸浮液透光率斜率為溶液的3倍,經過推算,UV254經過33mm懸浮液或者95mm羅丹明溶液透光率接近0.

在實際光催化降解應用中應考慮液層厚度,特別是在連續流動降解過程中,優化設計合適的液層厚度在盡可能短的滯留時間內確保充分降解.本實驗中羅丹明B溶液和催化劑濃度較低,內浸式反應器內液層厚度在3cm內為宜.當廢液色度較高或者催化劑投加量較大時,降解時有效作用液層厚度將進一步減小.

2.3 內浸式ZnO-Ce光催化降解羅丹明B

2.3.1 內浸式光催化降解條件優化,光催化降解中,溶液pH,溫度,催化劑投加量,紫外燈功率對降解效果影響直接,除高活性ZnO-Ce催化劑外,對降解條件進行優化可以提升降解效率,以進一步縮短降解時間.

ZnO為兩性氧化物,在較強酸性和堿性溶液中會發生化學腐蝕甚至溶解,破壞催化劑本體結構和形態.因此僅考察中性附近弱酸弱堿溶液中ZnO-Ce催化降解效果.如圖9所示,pH值為5,6,7,8時羅丹明B的降解率分別為81.7%(90min),91.3%(80min), 93.2%(70min),91.7%(70min),pH值從弱酸性5到中性7降解率逐漸增大,pH值為8時略有減小,在中性附近具有更高的降解效率.羅丹明B結構中具有羧基,亞胺等結構,pH值一方面會改變羅丹明B存在形態,另一方面會改變催化劑表面基團電荷分布,進而對e-,h+,·OH及·O- 2等活性物質生成造成影響.

圖9 pH值對RhB降解的影響

改變恒溫循環水溫度,使待降解pH值為7的羅丹明B溶液溫度為10,20,30,40℃,其降解速率如圖10所示.

提高體系溫度有助于提高反應速率常數,提高污染物在催化劑表面的吸附量,但溫度提升加速電子-空穴復合[26],限制了光生活性氧化自由基產生速率.當反應體系溫度為10,20,30,40℃時,羅丹明B的降解率分別為73.2%(90min),85.9%(70min),92.5% (70min),90.9%(70min),從10~30℃降解率逐漸增加,30℃時達到最大,40℃略有下降,在20~40℃都有較好的降解率,該溫度區間和夏秋水溫具有一定的重合度,從而在實際降解中可以方便實現最優化.

圖10 溫度對RhB降解的影響

為考察催化劑用量對羅丹明B溶液降解速率的影響,分別向30℃,pH值為7的羅丹明溶液中投加0.05,0.1,0.2g ZnO-Ce催化劑,如圖11所示,降解速率分別為89.5%(70min),92.5%(70min), 90.0% (70min),0.1g/250mL降解率最大,但和0.05、0.2g/ 250mL差別不大.加大催化劑投加量可提高活性位點和活性氧自由基濃度,但隨著投加量增大,過多的催化劑會使光線發生散射?吸收等綜合“遮擋效應”加劇,降低了催化劑實際照射面積,限制了光催化活性.

圖11 投加量對RhB降解的影響

燈的功率越大,光照強度越強,單位時間產生的光子數量也越多,催化劑表面產生光電子-空穴的量越多從而提升催化降解速率.使用5,10,15,18W紫外光在最佳溫度,pH值,投加量條件下進行降解,如圖12所示,紫外燈為5,10,15,18W時羅丹明B降解率54.4%(120min),81.9%(120min),92.5%(70min),91.5%(70min),隨功率增加降解率提升顯著,15W到18W降解率接近,可能是由于在有限催化劑濃度和空間中,催化劑活性位點光生電子-空穴能力達到飽和,降解率趨于穩定.

圖12 燈功率對RhB降解的影響

考慮到時間經濟性,催化劑套用穩定性進行70min,適當延長光催化降解時間有助于降解趨向完全.如圖13所示,6次降解率分別為92.5%,85.6%, 83.7%,82.2%,81.5%,80.7%,第1次回收套用后活性降幅較大,這是由于部分高活性位點因礦化物沉積,光及化學腐蝕喪失造成.第2~6次,催化劑降解速率較為穩定,降解率保持在80%以上.表明制備的ZnO-Ce催化劑性質穩定,是一種比較理想的光催化劑.

圖13 ZnO-Ce套用穩定性

2.3.2 光催化降解動力學及機理,為探討ZnO-Ce催化降解動力學,使用不同初始濃度羅丹明B溶液進行實驗,吸光度變化如圖14所示,光催化降解遵循一級動力學方程-d/d=-d/d=,按一級動力學積分形式-ln(/0)=擬合,分別為0.032,0.045, 0.073min-1,2達到0.99以上,在溫度和反應機理固定的情況下反應速率常數應為一定值,考慮到測定誤差及降解后期干擾取平均值為0.05min-1,半衰期為13.8min,較大的反應速率常數表明ZnO-Ce催化活性高,在實際降解應用中可以大幅縮短降解耗時,提高時間效率.

圖14 ZnO-Ce催化RhB光降解動力學

在內浸式ZnO-Ce光催化降解羅丹明B過程中,不同時間取樣進行波長掃描,結果如圖15所示.

圖15 光催化降解不同時間RhB紫外-可見光譜

1.0min;2.10min;3.20min;4.30min;5.40min;6.50min;7.60min

如圖16所示,摻雜Ce引入雜質能級,降低了受激發所需能量,同時可以有效捕獲從價帶激發到導帶的光生電子,減少ZnO表面光生電子與空穴復合,從而產生更高濃度的光生·OH,·O- 2及H2O2等活性氧化物質.結合圖15不同時刻波長掃描圖,最大吸收波長554和260nm處吸光度不斷下降,呈現先快后慢趨勢,根據吸光度和濃度對應關系,表明溶液中的羅丹明B 主體結構在活性氧化物質攻擊下遭到破壞.其中350nm處吸光度呈現先上升后下降,表明在光催化降解之初羅丹明B結構遭破壞后生成較多某些較大碎片物質,如取代苯,短鏈烷烴,胺,羧酸等使小分子有機物濃度快速上升,隨后受·OH,·O- 2及H2O2等活性氧化物質繼續攻擊降解為更小的碎片,隨著光催化降解進行,最后羅丹明B濃度接近為0,碎片分子進一步降解為無毒,易被生物利用的無機離子和二氧化碳等,最終實現礦化[27-29].

圖16 Ce摻雜ZnO光催化降解RhB機理

3 結論

3.1 采用氫氧化鈉沉淀法優化制備了Ce摻雜ZnO納米催化劑,最佳摻雜量3%(n:n),500℃煅燒2h. ZnO-Ce催化劑納米顆粒直徑80~100nm,尺寸均勻,分散性較好,無其他雜質,結晶度高, BET比表面積12.9m2/g,測定Ce摻雜量符合理論值,催化活性提升主要來源于Ce摻雜后光吸收程度增加.

3.2 由于反射?折射?散射等綜合“遮擋效應”,催化劑懸濁液對光線衰減顯著,透光率相比溶液急劇下降. Ce摻雜ZnO濃度為0.1g/100mL時,UV254處光衰減率達到溶液的3倍.

3.3 內浸式光催化降解1.0×10-5mol/L羅丹明B溶液,最佳條件為15W紫外燈,pH=7,溫度30℃,催化劑投加量0.1g/250mL,70min降解率達到92.5%,催化劑穩定性良好,6次套用降解率可維持在80%以上.光催化降解符合一級動力學方程,反應速率常數0.05min-1,羅丹明B受活性氧化基團攻擊分裂為有機小分子碎片,并繼續降解為無機離子,實現完全降解礦化.

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Optimization of internal immersed irradiation and photocatalytic degradation of rhodamine B with Ce doped ZnO particles.

ZHANG Kai-long*, SHI Miao-yan, NI Mao-mao, CHEN Jia-yi, TANG Shu-li, TAN Zhi-wen

(College of Biological and Environmental Sciences, Zhejiang Wanli University, Ningbo 315100, China)., 2019,39(4)：1447~1455

Cerium doped zinc oxide nano-scale particles was prepared by precipitation method, the properties including structure, morphology and composition were characterized by BET, XRD, SEM, ICP-AES, UV-Vis DRS and FT-IR. A new type of internal immersed irradiation photocatalytic degradation mode was proposed, relationship between liquid layer thickness and light transmittance was investigated. Finally, The conditions of photocatalytic degradation of rhodamine B were optimized, and the kinetics and mechanism were studied. Results showed that the optimum doped ratio and calcination temperature were 3%(n:n) and 500℃ for 2h, respectively. Catalyst particles was sphere appearance with an average diameter distribution of 80~100nm, and with BET specific surface area of 12.9m2/g, the content of doped cerium determined by ICP-AES accorded with theoretical value.The enhancement of catalytic activity was mainly due to the increase of light absorption after cerium doping. The shielding effect of suspension suggested a significant attenuation on light transmittance,light attenuation rate of UV254was twice more than that of homogeneous solution when the catalyst concentration was 0.1g/100mL. It was applied to rhodamine B with concentration of 1.0×10-5mol/L, the degradation rate reached to 92.5% in 70min when UV lamp power was 15W, pH value was 7, 30°C and catalyst dosage was 0.1g/250mL, and the degradation rate was up to 80% even after 6 recycle, it followed first-order kinetic equation and the reaction rate constant was 0.05min-1.

cerium doping；zinc oxide；internal immersed irradiation；photocatalytic degradation；rhodamine B

X788

A

1000-6923(2019)04-1447-09

2018-08-31

浙江省分析測試科技計劃項目(2018C37046);浙江省教育廳科研項目(Y201636707);國家大學生創新創業計劃項目(201710876006);浙江省"生物工程"一流學科項目(ZS2017007)

*責任作者, 講師, chemnb@163.com

張凱龍(1984-),男,甘肅平涼人,碩士,講師,主要從事高級氧化,光催化降解水處理方面研究工作.發表論文10余篇.