張興勛
(紫金礦業集團股份有限公司,福建 上杭 364200)
中非銅帶內有大量銅鈷礦石,品位高、埋藏淺。根據礦石性質和成分,該銅鈷礦石可采用浮選[1-2]、酸浸[3-4]、氧化酸浸[5-6]、生物浸出[7-9]、還原浸出[10-12]、常壓浸出與高壓浸出[13]工藝回收銅、鈷。非洲某銅鈷礦氧化程度較高,鈣鎂含量相對較低,屬難選氧化銅鈷礦,采用火法工藝難以有效回收其中的銅,特別是金屬鈷,適合采用濕法工藝處理。試驗研究了用硫酸作浸出劑、亞硫酸鈉作還原劑從礦石中浸出銅、鈷。
試驗礦石取自非洲某礦山,共6種,記為A、B、C、D、E、F;根據各樣品擬進入濕法浸出系統比例配制綜合樣品G。各樣品多元素分析結果見表1。樣品D、E的鈣、鎂含量較高,使得樣品G酸耗較大。礦石中,銅、鈷分別以Cu2(CO3)(OH)2、CuSiO3·2H2O及2CoO(OH)形式存在。
試驗所用試劑均為分析純。
表1 各樣品多元素分析結果 %
銅礦物與硫酸發生如下反應:
2CuSO4+CO2+3H2O;
SiO2·nH2O+(3-n)H2O。
三價鈷化合物需在還原條件下才能浸出:
試驗方法:將礦石破碎至一定粒度后在低溫下烘干,混勻縮分;浸出在1 L燒杯中進行。稱取一定量樣品加入到燒杯中,加入一定量自來水,然后加入一定量硫酸和亞硫酸鈉,常溫下攪拌浸出一定時間。反應完成后,按稀釋比2∶1(清水與原礦質量比)加入清水,之后加入一定量絮凝劑絮凝沉淀,過濾,分別送渣、液測定其中銅、鈷含量,計算銅、鈷浸出率。
試驗條件:常溫下攪拌浸出,攪拌速度300 r/min,礦漿濃度25%,硫酸用量150 kg/t礦石,亞硫酸鈉用量10 kg/t礦石,反應時間5 h。磨礦細度對銅、鈷浸出率的影響試驗結果如圖1所示。
圖1 磨礦細度對銅、鈷浸出率的影響
由圖1看出,磨礦細度對銅鈷浸出率影響較小,隨磨礦細度減小,銅鈷浸出率僅略有升高,變化不大。這可能是因為銅鈷礦物嵌布粒度較粗,對磨礦細度不太敏感。試驗確定磨礦細度以-74 μm占70%為宜。
試驗條件:常溫下攪拌浸出,攪拌速度300 r/min,磨礦細度-74 μm占70%,礦漿濃度25%,亞硫酸鈉用量10 kg/t礦石,反應時間5 h。硫酸用量對銅、鈷浸出率的影響試驗結果如圖2所示??梢钥闯觯毫蛩嵊昧繉︹捊雎视绊懖淮?,對銅浸出率影響相對較大;硫酸用量為130 kg/t礦石時,反應終點pH為1.61,銅浸出率較低;隨硫酸用量增加,銅浸出率提高。硫酸用量過高,不但增加生產成本,而且對后續浸出液處理不利,所以,試驗確定硫酸用量以140~150 kg/t礦石為宜。
圖2 硫酸用量對銅、鈷浸出率的影響
試驗條件:常溫下攪拌浸出,攪拌速度300 r/min,磨礦細度-74 μm占70%,礦漿濃度25%,硫酸用量140 kg/t礦石,反應時間5 h。亞硫酸鈉用量對銅、鈷浸出率的影響試驗結果如圖3所示。
圖3 亞硫酸鈉用量對銅、鈷浸出率的影響
由圖3看出:隨亞硫酸鈉用量增加,溶液還原電勢降低,礦石中三價鈷更易被還原浸出,鈷浸出率提高幅度較大;亞硫酸鈉用量對銅浸出率影響不大。試驗確定亞硫酸鈉用量以7 kg/t礦石為宜。
試驗條件:常溫下攪拌浸出,攪拌速度300 r/min,磨礦細度-74 μm占70%,硫酸用量140 kg/t礦石,亞硫酸鈉用量7 kg/t礦石,反應時間5 h。礦漿濃度對銅、鈷浸出率的影響試驗結果如圖4所示??梢钥闯觯弘S礦漿濃度升高,銅、鈷浸出率變化不大??紤]到雜質含量和后續銅溶液萃取工序中銅濃度均不宜太高,確定礦漿濃度以25%為宜。
圖4 礦漿濃度對銅、鈷浸出率的影響
試驗條件:常溫下攪拌浸出,攪拌速度300 r/min,磨礦細度-74 μm占70%,礦漿濃度25%,硫酸用量140 kg/t礦石,亞硫酸鈉用量7 kg/t礦石。浸出時間對銅、鈷浸出率的影響試驗結果如圖5所示。
圖5 浸出時間對銅鈷浸出率的影響
由圖5看出,在1~6 h反應時間內,銅浸出率提高不明顯。這可能是因為銅鈷礦物暴露得都較為充分,使反應速度較快。為使反應更充分,確定反應時間為5 h。
試驗條件:常溫下攪拌浸出,磨礦細度-74 μm占70%,礦漿濃度25%,硫酸用量140 kg/t礦石,亞硫酸鈉用量7 kg/t礦石,反應時間5 h。攪拌速度對銅、鈷浸出率的影響試驗結果如圖6所示。
圖6 攪拌速度對銅、鈷浸出率的影響
由圖6看出,攪拌速度對銅浸出率影響不大,對鈷浸出率略有影響。綜合考慮,確定攪拌速度以300 r/min為宜。
根據以上條件試驗確定優化條件:常溫,攪拌速度300 r/min,磨礦細度-74 μm占70%,礦漿濃度25%,硫酸用量140 kg/t礦石,亞硫酸鈉用量7 kg/t 礦石,反應時間5 h。在此條件下進行綜合試驗,結果見表2,浸出液多元素分析結果見表3。
表2 綜合條件下的浸出試驗結果
表3 浸出液多元素分析結果 g/L
由表2看出:浸出尾渣中銅、鈷質量分數降至0.24%和0.02%;銅、鈷浸出率分別為96.09%和93.95%,浸出效果較好。浸出液中主要雜質離子為鐵、錳、硅,在后續銅、鈷提取中需關注雜質元素的走向及累積情況。
對非洲某銅鈷礦石,采用硫酸加亞硫酸鈉還原浸出是可行的,優化條件(常溫,攪拌速度300 r/min,磨礦細度-74 μm占70%,礦漿濃度25%,硫酸用量140 kg/t礦石,亞硫酸鈉用量7 kg/t礦石,反應時間5 h)下,浸出尾渣中銅、鈷質量分數分別降至0.24%和0.02%,銅、鈷浸出率分別為96.09%和93.95%,浸出效果較好。