氣相色譜法測定蔬菜中農藥殘留的基質效應

楊 艷

（云南省玉溪市江川區農產品質量安全檢測站，云南玉溪 652600）

近年來，因為農藥殘留超量而導致農產品安全事件時有發生，食用農產品安全問題已經逐漸成為全球發展中重點關注的問題。而在開展農產品質量安全監管期間，工作人員的主要依據就是農藥殘留檢測結果的準確度。因此在今后的發展過程中，相關部門一定要不斷提高對農藥殘留檢測的重視程度，并采用科學合理的方法開展蔬菜農藥殘留測定工作。

1 儀器、試劑與材料

1.1 儀器與試劑在本次研究中， 應用的儀器是Agilent7890B 氣相色譜儀，檢測器有ECD 和FPD。測定蔬菜農藥殘留應用的試劑主要包括乙腈、丙酮、正己烷（色譜純，由賽默飛世爾科技有限公司生產）和氯化鈉（分析純，由國藥集團化學制藥有限公司生產）等[1]。

1.2 材料本次實驗應用的蔬菜主要包括4 種，分別為韭菜、芹菜、菠菜、豇豆。對于這4 種蔬菜，全部來源于玉溪市江川區老街興農貿市場，而對于基地種植的蔬菜，沒有噴灑各類農藥[2]。

2 實驗方法

2.1 儲備液配制在對儲備液進行配制的過程中，針對3 種有機氯農藥，可以使用色譜純正己烷配制成10 mg/L 的標準儲備液，而4種有機磷農藥可以使用色譜純丙酮配制成10 mg/L 的標準儲備液。在后續開展蔬菜農藥殘留實驗工作期間，需要依照實驗的具體情況，將其配制成混合工作液，從而切實提高實驗數據結果的精準程度[3]。

2.2 空白基質的制備在實驗中，針對所選擇的4 種不同蔬菜樣品，所有的空白基質制備都需要根據NY/T761-2008 開展。

2.3 色譜條件針對有機氯及擬除蟲菊酯開展農藥殘留測定工作，其色譜條件具體為GC-ECD。在色譜柱的應用方面，主要利用安捷倫100%聚甲基硅氧烷（DB-1）柱子。其中，進樣口的實際溫度為200℃，分流；檢測器的實際溫度為320℃；程序升溫為150℃，并可以維持2 分鐘左右，如果以7℃/min 速度，一直上升到270℃，保持18 min 左右[4]。

對于有機磷農藥殘留檢測，色譜條件為GC-FPD。同時，在實驗期間，色譜柱主要應用的是安捷倫50%聚苯基甲基硅氧烷（DB-17）柱子。并且進樣口的實際溫度為200℃，不分流；檢測器的具體溫度可以控制在250℃；程序升溫為150 ℃，并能夠維持2 min 左右。而如果以7℃/min 的速度持續上升到270℃，最終則會維持在18 min左右。

2.4 實驗設計為了提升設計的科學性以及合理性，工作人員應該在結合具體情況的基礎上合理設計實驗方案。其中，溶劑標液：有機氯農藥可以利用色譜純正己烷；有機磷農藥可以利用色譜純丙酮?；|標液：利用實驗所選擇的4 種蔬菜空白基質做溶劑，并配制與溶劑標曲質量濃度完全相同的基質標曲。而對于溶劑標曲與基質標曲，需要應用相同標準的儲備液開展配制工作。并且將毒死蜱、氧樂果、甲胺磷標準曲線設置為空白、0.02 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L 六點；水胺硫磷標準曲線設置為空白、0.03 mg/L、0.05 mg/L、0.1 mg/L、0.2 mg/L、0.5 mg/L六點[5]。

在對有機氯農藥及擬除蟲菊酯進行實際測定的過程中，可以對GC-ECD 進行高效利用。而在對有機磷農藥開展檢測工作期間，可以對GC-FPD 進行有效利用，以便所獲得的實驗結果能呈現十分精準的效果。同時，在加標基質樣品進樣的前期階段，應該首先對每個濃度的樣品重復3 次，并且在3次測定結束以后，應該將3 次重復測定的平均峰面積作為縱坐標，而橫坐標則為質量濃度，最后對溶劑標準曲線以及基質標準曲線進行繪制[6]。

3 結果與分析

3.1 韭菜中農藥殘留測定后的基質效應分析從表1 可以看出：只有腐霉利為基質減弱效應，而氯氟氰菊酯、氧樂果、氯氰菊酯和毒死蜱都屬于基質增強效應。同時，結合5 種農藥所對應的基質效應范圍，其中，腐霉利以及氯氰菊酯分別屬于中等基質減弱效應和中等基質增強效應；氧樂果與毒死蜱則都屬于強基質增強效應；氯氟氰菊酯在韭菜中所呈現出來的基質效應并不是非常明顯。

3.2 芹菜中農藥殘留測定后的基質效應分析從表2 可以看出，在芹菜中共有3 種農藥基質效應。其中，氯氟氰菊酯屬于基質減弱效應，從整體的角度上看，其所展現出來的基質效應并不是非常明顯；氧樂果、和毒死蜱都屬于基質增強效應，并且二者還都屬于中等基質增強效應范圍。

3.3 菠菜中農藥殘留測定后的基質效應分析結合表3 可以看出，在菠菜中共有3 種農藥基質效應，并且3 種農藥在菠菜基質都為基質增強效應。

3.4 豇豆中農藥殘留測定后的基質效應分析從表4 可以看出，在豇豆中共有4 種農藥基質效應，同時這4 種農藥全部屬于基質增強效應，并且基質效應都非常大。

表1 5 種農藥在溶劑與韭菜基質匹配液中的校準曲線及基質效應

表2 3 種農藥在溶劑與芹菜基質匹配液中的校準曲線

表3 3 種農藥在溶劑與菠菜基質匹配液中的校準曲線

表4 4 種農藥在溶劑與基質匹配液中的校準曲線

4 結語

在本次的4 種蔬菜農藥殘留的基質效應實驗中，氧樂果的基質效應最為明顯。其中，在韭菜中的比例為58.98%，在芹菜中的比例為52.59%，在菠菜中的比例為58.00%，在豇豆中的比例為57.80%，并且都是基質增強效應。由此可以看出，在對氣相色譜法進行利用的過程中，針對開展食用農產品中的農藥殘留量測定，由于蔬菜的種類不同，其基質所呈現出來的效應程度也會有很大差異。因此，在今后的日常測定工作開展階段，應該提高對基質效應的重視程度，合理應用基質配制標準品，保證可以最大限度提升檢測結果的精準性以及可靠性。