DMA-80測汞儀測定藏香產品中的總汞含量

曹曉鋼 唐慶強 席靜 王順芝 李志勇 李二鵬 魏霜 王君*

（1.拉薩海關技術中心 西藏拉薩 850002；2.福州海關技術中心；3.廣州海關技術中心）

1 前言

藏香由多種名貴中草藥按比例混合、配制而成，具有較高的藥用價值，其原料主要來源于西藏高原芳香植物，以柏樹等為主料，以榆樹等帶粘性原生植物的皮、枝干或根莖的粉末為粘合劑，添加草果、藏紅花、杜鵑葉、甘松、丁香、木犀草、茵陳蒿等輔料中的一種或多種按適當比例制作而成。

藏香是藏族文化在長期發展進程中形成的產物，是多種文化交流的結晶，是藏族民眾不可缺少的日用品[1]。在藏區，人們常在朝圣禮佛時點燃藏香，因為藏民相信藏香具有祛疾靜心的功效。

汞元素是一種毒性較強且易揮發的液態重金屬，被人體吸收后會造成急、慢性中毒，對人體健康危害極大[2-3]。由于藏香原料來源于各類天然藥材，因此成品中存在富集重金屬汞的風險[4]。地方標準DB 54/T 0080-2014《藏香》[5]中總汞含量的測定采用國家標準GB/T 26393-2011《燃香類產品有害物質測試方法》[6]，該方法采用0.07 moL/L鹽酸溶液振蕩提取可遷移元素汞，采用電感耦合等離子體發射光譜儀對經提取的濾液進行測定。該方法需要對樣品進行前處理，由于汞元素具有較強的吸附性，在前處理和儀器測定過程中均易出現殘留污染，汞為低波長段元素，采用電感耦合等離子體發射光譜儀進行測定，方法檢出限較高，同時測定的汞含量為遷移量，無法真實反映出藏香樣品中汞的實際含量，因此，需要對其重金屬汞的總量進行研究。

目前，總汞含量的測定方法主要有原子熒光法[7-11]、電感耦合等離子體發射光譜法[12-15]、電感耦合等離子體質譜法[16-19]、直接測汞儀法[20-22]等。其中，測汞儀法采用直接進樣，不需要對樣品進行前處理，通過高溫裂解、催化、富集等流程即可進行測定[23]，樣品從干燥、分解到測定的整個過程都在儀器中自動完成，無需前處理過程，在節省時間的同時可以降低試劑消耗，減少試劑對環境的污染，還可以避免人為誤差，具有操作簡單、準確度高、重現性好、檢出限低等優點[24-25]。本文擬應用DMA-80測汞儀測定藏香中的總汞含量，研究該方法的檢出限、加標回收率和精密度等，以期為藏香產品的質量控制提供方法參考。

2 材料與方法

2.1 實驗儀器

測汞儀（DMA-80 Evo，意大利麥爾斯通公司，由樣品舟、自動進樣器、樣品爐、催化管、齊化管、三池吸收池、汞燈、檢測器等組成）；微波灰化系統（PYRO，美國萊伯泰科公司）；電子天平（XP204，美國梅特勒-托利多公司，感量0.1 mg）；微量可調移液器（Research Plus，德國Eppendorf）；超純水系統（Milli-Q，美國Millipore公司，電阻率：18.2MΩ·cm）。

2.2 實驗試劑

汞標準溶液（100.0 mg/L，國家鋼鐵研究總院）；質控樣品（中藥材，證書編號：003CH07022，中國檢驗檢疫科學研究院測試評價中心）；氧氣（純度不低于99.999 5%，成都梅塞爾氣體有限公司）；硝酸（優級純，金屬雜質ppb級，美國CNW公司）。

2.3 標準工作溶液的配制

標準工作儲備溶液（10.0 mg/L）：吸取10.0 mL汞標準溶液（100.0 mg/L），用2.0%硝酸溶液定容至100.0 mL，混勻。

標準工作中間溶液（1.0 mg/L）：吸取10.0 mL標準工作儲備溶液（10.0 mg/L），用2.0%硝酸溶液定容至100.0 mL，混勻。

標準系列工作溶液：用1.0%硝酸溶液，將標準工作中間溶液（1.0 mg/L）稀釋配制成0.0μg/L、1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L。

2.4 儀器條件

干燥溫度：200℃，持續時間：30s；分解溫度：700℃，持續時間：120 s；吹掃時間：90 s；汞齊化時間：30 s；記錄測量信號時間：30 s；光源：低壓汞燈，測定波長：253.7 nm。利用微波灰化系統，將石英樣品舟在800℃的條件下灼燒30 min，使儀器信號值＜0.001。

2.5 標準工作曲線繪制

準確吸取標準系列工作溶液100μl，置于樣品舟中，按濃度0μg/L、1.0μg/L、5.0μg/L、10.0μg/L、20.0μg/L、50.0μg/L依次進行測定。

2.6 樣品處理與測定分析

選取6個藏香產品作為樣品，粉碎過篩，收集40目粉樣，準確稱取粉樣0.05 g（精確至0.000 1 g），置于樣品舟中，直接上機測定。

3 結果與討論

3.1 標準工作曲線

按照2.4和2.5中的條件，上機測定標準系列工作溶液，以汞含量（Y）為橫坐標，對應的吸光度（X）為縱坐標，繪制標準曲線。得到二次擬合曲線方程：Y=-0.00531556X2+0.13228762X-0.00212116，R2=0.9998。

3.2 方法檢出限

重復測定11次空白實驗，計算出標準偏差為0.004 53 ng。以3倍標準偏差作為檢出限，按取樣0.05 g計算，得到本方法的檢出限為0.27μg/kg。

3.3 回收率及精密度試驗

采用本方法，根據優化條件對同一藏香樣品，分別加入低、中、高3個濃度的汞標準溶液，每個濃度重復測定6次，計算回收率及同一濃度的RSD值，結果見表1。從表1可以看出，本方法對藏香樣品的加標回收率為95.9%~98.4%，檢測結果間的RSD值為0.9%~7.0%，表明本方法的準確度及精密度較好。

表1 藏香中總汞測定的回收率、精密度試驗結果（n=6）

3.4 樣品分析

采用本方法測定6個藏香樣品中的總汞含量，每個樣品重復測定2次，計算平均值，結果見表2。同時選取1個與藏香基質接近的中藥材質控樣品進行分析評價，重復測定2次，計算平均值，結果見表3。從表3可以看出，質控樣品中總汞含量的檢測結果接近指定值，在滿意值范圍內，說明本方法的準確度符合要求，能夠滿足實際樣品的高通量檢測需求。

表2 西藏藏香產品中總汞含量測定結果

表3 質控樣品總汞含量測定結果

4 結論

本文建立了藏香產品中總汞含量的快速測定方法，該方法無需進行樣品前處理，方法簡單、操作快速、靈敏度高、對環境友好，儀器配備了三池的吸收池，具有更低的檢出限，測定結果準確可靠，滿足高通量檢測需求，值得推廣應用。