應用Polymers Plus軟件對雙環管聚丙烯工藝的優化

鄭雄高

（中國石化 海南煉油化工有限公司，海南 洋浦 578101）

工業技術

應用Polymers Plus軟件對雙環管聚丙烯工藝的優化

鄭雄高

（中國石化 海南煉油化工有限公司，海南 洋浦 578101）

應用Polymers Plus軟件建立了中國石化海南煉油化工有限公司雙環管聚丙烯裝置的模擬穩態模型。利用該模型分析了加氫量、產量、外給電子體用量和丙烷含量等操作參數對聚丙烯產品性能的影響。實驗結果表明，模擬穩態模型能較好地反映聚丙烯裝置的生產情況。在生產高熔體流動指數的聚丙烯時，適量調高給電子體用量可避免聚丙烯等規度下降；加氫量增大時應防止反應器飛溫、加大系統尾氣排放量、減少惰性組分丙烷在丙烯循環系統中的累積。裝置負荷與設計偏差較大時，應跟蹤調節反應器內漿料密度，盡量保證催化劑停留時間不變。聚丙烯等規度達要求后，應控制給電子體和三乙基鋁的用量，減少氫氣和三劑的消耗。嚴格控制回收丙烯中的丙烷含量。2011年海南煉化雙環管聚丙烯裝置通過優化操作措施減少三劑費用總計47.44萬元。

Polymers Plus軟件；雙環管聚丙烯工藝；工藝優化

雙環管聚丙烯工藝是典型的聚丙烯生產技術，可生產均聚物、無規共聚物、抗沖共聚物以及三元（乙烯-丙烯-丁烯）共聚物［1-2］。雙環管工藝也是目前國內應用最廣泛的聚丙烯生產工藝，通過對現有裝置進行操作優化，保持平穩運行，充分挖掘產能潛力，降低輔材成本，可提高我國聚丙烯裝置的經濟效益和市場競爭力［3］。

Polymers Plus軟件是為模擬高分子聚合過程而開發的產品，它結合了Aspen Plus穩態模擬軟件與Aspen Dynamic和Aspen Custom Modeler動態模擬軟件的功能，可對從單體進入反應器到單體回收以及聚合物分離的全過程進行穩態和動態模擬［4］。Polymers Plus軟件中包含了不同的聚合反應機理以及各種聚合工藝［5-6］。目前已有許多公司應用Polymers Plus軟件進行工業聚合過程的研究［7-12］。

本工作應用Polymers Plus軟件，針對中國石化海南煉油化工有限公司（海南煉化）雙環管聚丙烯裝置建立了模擬穩態模型，并利用該模型分析了加氫量、產量、外給電子體用量和丙烷含量等操作參數對聚丙烯產品性能的影響，提出了操作優化的主要措施，以期提高聚丙烯裝置的經濟效益。

1 實驗部分

優化對象：海南煉化200 kt/a雙環管聚丙烯裝置。該裝置的模型流程見圖1。自2006年投產以來，該裝置生產總體平穩，每月可排產4～5個牌號產品，其主要流股的流量范圍見表1。近年來，隨裝置負荷的不斷加大，陸續出現三劑單耗偏高、牌號切換過程操作波動大和負荷瓶頸等問題。

圖1 雙環管聚丙烯裝置的模型流程Fig.1 Flowsheet of dual-loop polypropylene unit.FIC-201，FIC-202，FIC-203，FIC-204，FIC-231，FI-322 are steam fl ows.

表1 主要流股的流量范圍Table 1 Flowrates of main stream fl ows

2 穩態建模

用Polymers Plus軟件建立的海南煉化雙環管聚丙烯裝置流程模擬穩態模型分反應和分離兩部分。為使模擬穩態模型既能較好地反映實際情況又能在Polymers Plus軟件中運算收斂，對部分復雜的操作流程采取了簡化或變通處理，力求模擬結果與實際相符。在模擬穩態模型的熱力學選擇上，聚合物模擬部分選用適于中高壓操作條件下的PC-SAFT狀態方程［7］，分離回收部分采用RKSOAVE方法［13］。經模擬運行，模擬穩態模型計算值與實際值的比較見表2。

表2 模型計算值與實際值的比較Table 2 Comparison between the calculated values and the actual values

從表2可看出，計算值與實際值的偏差較小，模擬穩態模型有效收斂，能較好地反映聚丙烯裝置的生產情況。

3 操作要素

利用模型對氫氣、產量和反應器密度等操作要素作靈敏度分析，考察這些操作要素間的關聯。

3.1 氫氣的影響

在雙環管聚丙烯工藝的生產過程中，氫氣與液相丙烯混合后注入反應器參加聚合反應，利用聚丙烯活性鏈的氫轉移控制產品的平均相對分子質量，平均相對分子質量越低，熔體流動指數（MI）越高。當生產牌號為V30G的注塑級聚丙烯時，保持丙烯總進料不變，加氫量對聚丙烯等規度和產量的影響見圖2。由圖2可見，聚丙烯等規度隨加氫量的增大而降低；產量隨加氫量的增大先增大后趨于平緩。

圖2 加氫量對聚丙烯等規度和產量的影響Fig.2 Effects of hydrogen fl ow on the isotacticity and yield of the product polypropylene.Reaction conditions：70 ℃，3.65 MPa，product：V30G polypropylene，propylene 28 900 kg/h，catalyst 0.85 kg/h，triethyl alumina 4.5 kg/h，donor 0.287 kg/h.

丙烯聚合過程會生成少量丙烷并消耗一定量的氫氣，一般在丙烯洗滌塔底丙烷含量較高，選取此處流股分析加氫量對丙烷生成量的影響（見圖3）。從圖3可看出，隨加氫總量的增大，丙烯洗滌塔底丙烷含量逐漸增大，這與實際生產情況吻合。對比圖2～3可知：1）在生產高MI的聚丙烯時，適量調高給電子體的用量可避免聚丙烯等規度下降；2）隨加氫量的增大，產量提高，但反應熱也相應增大，操作時應注意防止反應器飛溫；3）由于丙烷不參與聚合反應，在加氫量較大時應加大系統尾氣排放量，減少丙烷惰性組分在丙烯循環系統中的累積。

圖3 加氫量對丙烷生成量的影響Fig.3 Effect of hydrogen fl ow on the propane production.Reaction conditions referred to Fig.2.

3.2 產量的影響

裝置產量不同，進入反應器的丙烯流量也不同。當生產牌號為PPH-T03的拉絲級聚丙烯時，產量對催化劑停留時間和聚丙烯MI的影響見圖4。由圖4可知，隨產量的提升，催化劑停留時間縮短，聚丙烯MI略微下降。這說明當產量超出設計值后，部分催化劑還未充分發揮活性即被帶出反應器，這與裝置近年來產量高、催化劑單耗居高不下的情況吻合。

圖4 產量對催化劑停留時間和聚丙烯MI的影響Fig.4 Effects of the polypropylene yield on the residence time of catalyst and MI of the product polypropylene.Reaction conditions：70 ℃，3.65 MPa，product：PPH-T03 polypropylene，propylene 30 000 kg/h，catalyst 0.97 kg/h，triethyl alumina feed 3.8 kg/h，donor 0.195 kg/h.

在相同的產量下，漿料密度越大催化劑的停留時間越長。因此在裝置負荷偏大或偏小時，應跟蹤調節反應器內漿料的密度，在控制指標范圍內盡量保證催化劑的停留時間不變，以降低催化劑的單耗并保持聚丙烯MI穩定。漿料密度的設計值為400～700 kg/m3，裝置操作規程的參數范圍是543～577 kg/m3。而實際操作中為了安全和便利，一般控制在（560±10） kg/m3范圍之內，故有一定的優化空間。

3.3 外給電子體用量的影響

生產牌號V30G聚丙烯時，外給電子體用量對聚丙烯的等規度和MI的影響見圖5。從圖5可看出，隨外給電子體用量的增加，聚丙烯等規度呈逐漸增大，MI呈逐漸減小的趨勢，到達一定用量后兩者均趨于平緩。說明通過調節外給電子體用量可改變聚丙烯的等規度和MI，但并非線形關系。通常聚丙烯等規度要求不低于96%即可，但由于外給電子體的總用量較少，操作不易控制，因此產品等規度通常大于97%。海南煉化聚丙烯裝置所用的催化劑中由于含內給電子體，定向能力較高，因此加入過多的外給電子體會造成聚丙烯MI降低，增加氫氣消耗。結合圖2和圖5可知，在聚丙烯等規度達到要求后，應控制給電子體和三乙基鋁的用量，避免等規度和灰分含量過高，減少氫氣和三劑的消耗。

圖5 給電子體用量對產品的MI和等規度的影響Fig.5 Effects of donor dosage on the MI and isotacticity the polymer（V30G）.Reaction conditions：70 ℃，3.65 MPa，product：V30G polypropylene，propylene 28 900 kg/h，catalyst 0.85 kg/h，triethyl alumina 4.5 kg/h.

3.4 系統中丙烷含量對裝置產量和催化劑單耗的影響

生產牌號V30G聚丙烯時，選取丙烯回收泵出口流股考察丙烯回收系統中丙烷含量對裝置產量的影響（見圖6）。從圖6可看出，隨丙烯回收泵出口丙烷含量的增加，產量逐步下降。當丙烷含量（w）從2.2%增至18.0%時，產量平均下降3 000 kg/h。

在保持產量不變的條件下，丙烯回收系統中丙烷含量對催化劑單耗的影響見圖7。從圖7可看出，隨丙烯回收泵出口丙烷含量的增加，催化劑單耗逐步上升。當丙烷含量（w）從2.2%增至18.0%時，催化劑單耗增加了5.2 g（基于每t聚丙烯）。因而在實際生產中，有必要嚴格控制回收丙烯中的丙烷含量。

圖6 丙烷含量對產量的影響Fig.6 Effect of propane content in the propylene recovery system on the polymer yield.Reaction conditions referred to Fig.2.

圖7 丙烷含量對催化劑單耗的影響Fig.7 Effect of propane content in the propylene recovery system on the catalyst consumption.Reaction conditions referred to Fig.2.

4 操作優化

4.1 主要措施

應用Polymers Plus軟件對各操作要素分析后，應采取的主要措施有：1）針對三劑單耗較高和聚丙烯中灰分含量高，應加大牌號切換初期采樣分析的頻率。在滿足聚丙烯的等規度和MI的前提下，盡量降低外丙烯中給電子體和三乙基鋁的含量，以降低三劑的單耗及聚丙烯中灰分的含量。2）高負荷生產時，在裝置參數允許的范圍內提高反應器內漿液密度，延長催化劑在反應器的停留時間，以挖掘裝置產能并降低催化劑單耗。3）針對牌號切換波動大的情況，利用模型分析曲線并結合實際數據，每月校準氫氣濃度與各牌號聚丙烯MI的關聯曲線，供切換牌號時參考。另外制定漸進式排產計劃，在滿足配置計劃的前提下根據不同牌號聚丙烯MI的不同，按低→中→高→中→低的順序逐步過渡生產，以避免不同牌號轉產時反應溫度大幅波動。4）針對生產高MI聚丙烯時系統中丙烷含量高的問題，適當加大丙烯冷凝器、丙烯氣壓縮機等處的排放流量和頻次，確?；厥毡┑募兌?。

4.2 效果分析

2010年開始實施操作優化措施后，海南煉化雙環管聚丙烯裝置的三劑單耗明顯下降，牌號切換過程更平穩。2011年該裝置總產量238.3 kt，降低三劑的經濟效益見表3。從表3可看出，操作優化后，三劑費用總計減少47.44萬元。

表3 2011年降低三劑的經濟效益Table 3 Economic benefi t for the reduction of the catalyst and cocatalyst in 2011

5 結論

1）用Polymers Plus軟件可建立海南煉化雙環管聚丙烯裝置流程的模擬穩態模型，計算值與實際值的偏差較小，該模型有效收斂，能較好地反映聚丙烯裝置的生產情況。

2）在生產高MI的聚丙烯時，適量調高給電子體的用量可避免聚丙烯等規度下降；隨加氫量的增大，應注意防止反應器飛溫，加大系統尾氣排放量，減少惰性組分丙烷在丙烯循環系統中的累積。

3）在裝置產量與設計產量偏差較大時，應跟蹤調節反應器內漿料密度，盡量保證催化劑停留時間不變，以降低催化劑單耗并保持聚丙烯MI的穩定。

4）聚丙烯等規度達到要求后，應控制給電子體和三乙基鋁的用量，避免等規度和灰分含量過高，減少氫氣和三劑的消耗。實際生產中，應嚴格控制回收丙烯中的丙烷含量。

5）采取優化的操作措施后，海南煉化雙環管聚丙烯裝置的三劑單耗明顯下降，牌號切換過程更平穩。2011年三劑費用總計減少47.44萬元。

［1］ 洪定一. 聚丙烯：原理、工藝與技術［M］. 北京：中國石化出版社，2002：370 - 379.

［2］ 孫閣. 聚丙烯裝置三元共聚產品生產可行性分析及展望［J］.當代化工，2011，40（7）：754 - 755.

［3］ 鄭雄高. 雙環管聚丙烯工藝建模及仿真優化［D］. 廣州：華南

（編輯 鄧曉音）

Operation Optimization of Dual-Loop Polypropylene Process by Polymers Plus Software

Zheng Xionggao
（SINOPEC Hainan Petrochemical Co. Ltd.，Yangpu Hainan 578101，China）

A steady state model for the dual-loop polypropylene process in Sinopec Hainan Petrochemical Corporation was established by means of the Polymers Plus software. The effects of hydrogen concentration，polypropylene yield，external donor dosage and propane content in the propylene circulatory system on the properties of polypropylene products were investigated by means of the model. The results indicated that，the model can reveal the production situation well. In the production of polypropylene with high melt flow index，the fall of the product isotacticity can be avoided by the adjustment of the external donor dosage. When the hydrogen amount increased，the reactor temperature runaway should be prevented and exhaust emission should be increased to reduce the accumulation of inert components in the propylene circulatory system. When the deviation between actual and designed yields was large，the slurry density in the reactors should be adjusted and the catalyst residence time should be ensured unvaried. After the product isotacticity met the requirements，the consumption of the hydrogen and catalyst should be reduced by controlling the dosages of the external donor and triethyl aluminium. The propane content in propylene should be controlled. By optimizing the operation，Hainan Petrochemical polypropylene unit decrease the cost of catalyst 474 400 ￥ in 2011.

Polymers Plus software；dual-loop polypropylene process；process optimization

1000 - 8144（2015）05 - 0612 - 05

TQ 018

A

2014 - 12 - 14；［修改稿日期］ 2015 - 01 - 27。

鄭雄高（1981—），男，海南省儋州市人，碩士，工程師，電話 0898 - 28820602，電郵 zhengxg.hnlh@sinopec.com。