納米氧化銀的制備及應用研究進展

陸登俊,楊曉光,李營營,雷財玉,張遠安,甘積倫,何惠歡

(1.廣西大學輕工與食品工程學院,廣西南寧 530004; 2.廣西蔗糖產業協同創新中心,廣西南寧 530004;3.廣西工業職業技術學院,廣西南寧 530001)

納米氧化銀是一種帶隙僅1.46 eV的p型半導體材料[1]。作為一種新型功能材料,納米氧化銀具有納米材料獨特的小尺寸效應、表面效應等特殊性能,同時具備的強廣譜抑菌性、光催化性、氧化性、強吸光性等特性，使其可應用在光催化劑[2]、傳感器[3]、燃料電池[4]、光伏電池[1]、光學存儲介質[56]、診斷生物探針[7]、食品包裝[8]等方面,因此納米氧化銀在醫療、化工、美容、抗菌涂料、紡織、食品包裝等行業前景廣闊。本文主要介紹了目前納米氧化銀的制備方法及其應用研究,并就以后的發展進行展望。

1 納米氧化銀制備方法

納米氧化銀的合成方法較多,主要分為化學、物理和生物三類,其中最簡單易行且最常用的方法是化學法。表1分析并總結了納米氧化銀主要制備方法的優缺點。

1.1 化學法

1.1.1 濕化學法 從表1可知,化學合成法是合成氧化銀最簡單的方法,但是由于反應速率過快,容易造成氧化銀生成失敗,同時純度、尺寸、形態等均很難控制。Lyu等[9]采用濕化學法，通過調整硝酸銨、硝酸銀、氫氧化鈉的濃度和體積制備了立方體、六角結構等多種形態的Ag2O,粒徑200～300 nm。Wang等[14]不使用保護劑或模板,室溫下通過控制硝酸銀、氨水、氫氧化鈉的濃度來調控納米氧化銀的形狀、尺寸。此外,實驗證明Ag2O的抗菌活性與其晶面有關。Kim等[15]通過調整硝酸銀的量實現氧化銀微晶從立方體到八面體的演變。Yong等[16]通過氫氧化鈉調節pH的方法來調控氧化銀的尺寸,最小粒徑為37.90 nm。Kim[17]通過簡單的、沒有模板的濕化學方法,在室溫下通過硝酸銀、吡啶、氫氧化鈉的化學反應制備Ag2O微晶,通過各個反應物濃度的調整來實現氧化銀的形貌調控。為了控制濕化學反應中發生團聚、較難控制反應速度等弊端,最常見的方法是加入表面活性劑或者輔以超聲、攪拌等。表面活性劑的長分子鏈位阻效應可有效改善納米粒子的團聚,防止粒徑增大[18]。但是表面活性劑較難和納米顆粒分離從而影響其純度,這個方面仍需尋找更合適的方法。同時應盡量避免使用有毒的表面活性劑。

表1 納米氧化銀制備方法的優缺點Table 1 Advantages and disadvantages of the preparation of nano silver oxide

1.1.2 電化學法 Murray[10]等在硫酸鹽溶液中通過犧牲陽極(銀線)的方法制備了粒徑分布在250 nm～1.8 μm的花形氧化銀,并通過電位調整來調控氧化銀晶粒的形貌和大小。Cloud[19]采用交變電壓誘導的電化學合成法,通過調節攪拌速度和電壓等來合成分散性好，粒徑為10～50 nm納米銀、氧化銀混合膠體。Wei等[20]在醋酸溶液中，采用電化學法通過調整電流密度、硝酸銀的濃度、溶液的pH實現氧化銀顆粒形狀、粒徑的調整。納米氧化銀的形態變化歸因于電極/電解質界面的AgxO過飽和度的動力學效應,這種制備方法同樣適用于其他過渡金屬氧化物。

電化學方法可通過電解液性質、電流、電壓等因素的調整來制備不同形態、尺寸、不同性質的納米顆粒,是制備和組裝納米粒子的優先選擇的方法之一。

1.2 物理法

1.2.1 固態熱分解法 熱分解法主要用于制備化學性質不活潑的金屬。作為合成化學和材料科學之間的重要接口,金屬配合物作為前驅體已被廣泛用于制備納米材料[21]。Mashkani等[11]以[Ag(HSal)]為前驅體,于空氣中400 ℃條件下反應3 h得到粒徑40～50 nm的氧化銀。固態熱分解法很難把控生成物的粒徑和純度,且能源耗費大,較少采用這種方法。

1.2.2 磁控反應濺射法 磁控濺射法主要用于在基質上沉積薄膜,基質可以是各種合金、難溶金屬、絕緣物質等。Pierson[12]在Ar2和O2氛圍中通過射頻磁控濺射法在玻璃上沉積納米氧化銀,并探討了Ar2/O2、玻璃與銀靶距離、功率、退火溫度等因素對納米氧化銀的影響。Barik[22]在室溫下,采用直流磁控濺射技術將氧化銀薄膜沉積在玻璃基板上,并探討了不同氧流量時薄膜的厚度、電阻率、光吸收系數等性質變化。熊曹水等人[23]在室溫下,控制O2/Ar2為1∶1,通過磁控反應濺射法氧化高純銀靶制備氧化銀。馮紅亮等[24]于150 ℃,調節O2、Ar2比,通過直流反應磁控濺射技術在玻璃上面沉積氧化銀薄膜。磁控濺射法是制備介質薄膜的重要方法之一[25],但設備較復雜。

1.3 生物法

研究者也把目光轉向各種微生物,利用這些微生物對金屬的分解或還原作用合成金屬或金屬化合物納米粒子。Dhoondia[13]利用乳酸菌以生物合成的方法得到了粒徑為2～20 nm的氧化銀。Boopathi[26]通過在銅綠假單胞菌M6的無細胞提取物的基礎上,分別用常規熱處理和微波處理的方法,制得納米銀和納米氧化銀。發現微波處理有利于氧化銀顆粒的合成。生物合成法遵循綠色化學的原理,較少涉及有害試劑,不產生有毒副產物,低能量消耗等,但微生物周期長、生長條件苛刻、影響因素較多、不確定性較大等缺點還有待進一步改進。

2 納米氧化銀的應用研究

2.1 光催化劑

氧化銀受光照后導帶產生的光生電子被Ag+俘獲,形成Agn簇,同時價帶的光生空穴氧化晶格里的O2-釋放氧氣[2728],當單質銀和氧化銀的相對含量達到相對平衡時,Ag2O的光解過程保持相對平衡[29]。Wang[2]等研究了氧化銀的可見光光催化性,并對其穩定性和重復光催化效率進行了研究。研究發現氧化銀的光催化性強于NTiO2,是一種高效、穩定的光催化劑,多次利用后催化效率仍較高,原因是在其表面上形成的Ag2OAg結構保持穩定。

氧化銀很少直接作為催化劑的主體,一般作為助催化劑和其它光催化物質結合發揮其催化活性。Yu[30]采用浸漬法將Ag2O分散在納米Bi2WO6表面,通過可見光照射下光催化降解甲基橙研究其光催化活性。結果發現,Ag2O/Bi2WO6光催化活性比納米Bi2WO6高。Xu[31]通過液相合成法室溫下制備gC3N4/Ag2O光催化劑,探討其對甲基橙的催化降解性。研究發現其催化活性和gC3N4、Ag2O的質量比有關,質量比為1∶4時光催化活性分別是gC3N4、Ag2O的11和1.2倍,且gC3N4能有效解決氧化銀團聚和粒徑問題。Ren[32]等分別對比Ag2O/gC3N4(石墨相氮化碳)、gC3N4和Ag2O對苯酚在可見光和紫外光照射下的光催化降解性,發現Ag2O/gC3N4的光催化降解性分別是gC3N4、Ag2O的230、2.1倍。同時發現納米Ag2O受光激發后產生的電子空穴對其催化降解性起主導作用。

氧化銀的尺寸、形狀等因素也對其光催化活性有較大影響。Wang[33]控制不同絡合劑的不同濃度制備不同形態的氧化銀微晶,探究不同形態氧化銀對甲基橙的光催化性。實驗證明氧化銀光催化活性和其晶型有關。Ag2O的{100}晶面突出時光催化劑活性最強,因為{100}晶面表面能量最高、空穴和電子的有效質量和加權平均之間差異值較大、氧化還原電位較適宜。據此可以通過改變不同的反應條件以達到對氧化銀晶型進行精確調控的目的,為進一步提高氧化銀的催化活性提供了途徑。

氧化銀參與的催化反應具有催化活性、產物收率、選擇性更高等特點,有關其催化應用一直是研究的熱點[34]。氧化銀的催化活性使其在降解有機污染物、處理廢水等方面有顯著功效。

2.2 光存儲介質

隨著高存儲數碼產品的需求不斷增加,超大數量的儲存顯得尤為重要。納米氧化銀薄膜的最大存儲密度可達1012bits·cm2,可以使現有存儲介質的存儲密度提高10000倍[35]。1992年Tominaga[36]第一次提出氧化銀取代傳統存儲介質作光盤的存儲介質以來,人們進行了不斷的探索。而后超分辨近場技術迅速發展,其突破分辨極限,減小光點尺寸,有效解決了超高密度大容量存儲的問題[37]。2000年Fuji等[38]驗證了氧化銀熱分解為納米Ag,不僅可以突破衍射極限,從而提高存儲密度,記錄、讀出長度更小的記錄點,還可增加光盤信噪比,氧化銀可作為光盤讀出層。隨后Peyser[27]和Zhang[35]等研究也表明其作為新型納米光存儲材料具有廣闊的前景。Kim[39]和Chiu等[6]將氧化銀作為新型磁光盤的掩膜層,磁光盤的信號強度提高了100倍。氧化銀存儲介質的超大存儲密度給數碼時代帶來極大的便利,但成本問題不容忽視。

2.3 氣體傳感器

Yamamoto[40]發現室溫下氧化銀質光盤暴露于CO中時電阻大幅減小,利用這種特性可選擇性的、定量的檢測空氣中濃度低至10～105 ppm的CO。Chen[41]等合成載有Ag2O的SnO2納米管,此納米管表現出良好的氣敏性能。其對乙醇、丙酮超快速的響應和恢復速度為實時監測氣體傳感器提供理論基礎。Kim[42]通過在SnO2上負載Ag2O和PTOX制作H2傳感器。研究發現基于SnO2Ag2OPTOX的傳感器選擇性高,反應時間很短、可檢測濃度低(100 ppm)。海巖冰等[43]探討了納米氧化銀膜在甲醇中的電化學敏感性,發現納米氧化銀膜的阻值顯著減小,利用這一特性可以用來制備檢測甲醇的高靈敏氣體傳感器。

2.4 光伏電池

Ag2O是一種p型的半導體材料,禁帶寬度1.46 eV[1]位于最理想的光電材料帶寬范圍。且化學性質穩定,可作為理想的納米光電材料[44]。早在1997年,David等[45]將化學合成法制備的銀氧化物與聚四氟乙烯粘結劑混合得到電極,其在溫度7～40 ℃、電流密度40～500 mA/cm2下可連續放電,且放電容量比理論值高90%。劉洪濤等[46]將摻雜不同比例、粒徑的納米Ag2O制成電極,以電化學阻抗及循環伏安技術為指標對其進行評價。結果表明,氧化銀質量分數在10%～35%范圍時放電容量增加20%～30%,可逆性能好、接受電荷能力強,有利于提高電極壽命。魏杰等[44]用n型半導體材料Bi2O3和Ag2O制備的pn異質結復合薄膜太陽能電池能顯著增大光電流密度。氧化銀電極以其獨特的電化學特性使得其具有放電容量高,導電性能好等優點,但也存在后期容量不足、循環壽命短等缺點,仍有待改進。

2.5 醫療抑菌材料

各種抗生素的應用使得各種微生物耐藥性不斷增強,人們對無耐藥性抑菌產品的需求不斷增加。從表2可知,納米氧化銀具有廣譜抑菌性,對多種細菌、真菌、霉菌等均有殺滅作用,且抑菌性強、抑菌持久、無耐藥性、安全性高。Gouda[47]在棉紗布上直接還原硝酸銀得到分布均勻的粒徑2～5 nm的氧化銀,并進行抗菌性、皮膚刺激性實驗評價,效果良好。Akiyama[48]將制備的Ag2O羥基磷灰石涂層植入大鼠脛骨進行體內抑菌實驗,研究發現此涂層材料顯著降低感染幾率。Cavalu等[49]制備的聚甲基丙烯酸甲酯/Ag2O骨,進行體外抑菌實驗,發現其對大腸桿菌、金黃色葡萄球菌抗菌作用良好,且銀離子溶出曲線和抗菌性一致。Rutberg等[50]通過實驗證明納米氧化銀能有效抑制腫瘤的生長。

表2 納米氧化銀復合材料的抗菌研究Table 2 Study on antimicrobial activity of nanometer silver oxide

2.6 食品包裝材料

隨著納米技術的快速發展,納米包裝材料越來越多的被應用于食品包裝領域。通過向原有包裝材料中加入納米材料對其進行改性、復合,從而賦予新材料具有納米材料的表面等離子體性質[56],并表現出很好的抑菌性能、力學性能和透氣性等[57],而且能有效地延長包裝食品的保質期和新鮮度[58]。

Tripathi[54]用溶液澆鑄法制備了殼聚糖氧化銀包覆納米復合膜,抗菌實驗證明,此復合膜對多種細菌具有良好的抗菌能力,可應用于食品包裝。李亞娜等[55]在聚乙烯膜上真空蒸鍍Ag2O制備得到的Ag2O/HDPE膜顯著抑制奶酪中微生物的生長,且延緩其感官品質下降和分解速率。Kozlova[8]通過將Ag和Ag2O納米顆粒結合到纖維素基質中來制備食品包裝材料,并對其毒性進行研究。使用超聲波沉積銀納米顆粒的聚合物和膜是最安全的,可用作食品的包裝材料。相較于納米Ag、納米SiO2、納米ZnO、納米MMT在食品包裝領域的廣泛研究和應用[58],納米Ag2O復合食品包裝材料的報道卻極少,未來應加大納米Ag2O抗菌材料、保鮮材料和阻隔材料的研究。

納米包裝材料以其優異的特性越來越受到人們的喜歡,但它的毒理和安全性問題尚沒有定論。許多實驗表明傳統包裝材料中的納米粒子有向食品中遷移的動力和趨勢[5960],從而影響食品質量,并存在潛在的安全性問題。因此在進行納米Ag2O包裝材料制備時,要考慮材料中不同成分、溫度和時間等對納米粒子遷移的影響,并采用食品模擬液對材料進行遷移研究。此外,納米Ag2O的毒理學研究也迫在眉睫,研究者應注重研究納米Ag2O的細胞毒性及其在生物體內的分布與轉運和納米Ag2O與生物大分子的作用規律。

3 展望

納米氧化銀優異的抑菌、光催化、電化學特性的特點使其在較多領域都有較好的應用,但是目前納米氧化銀的制備存在純度不夠高、分散性有待提高、形貌不易控制的缺點,直接影響納米氧化銀的抑菌性、光催化活性等性能。通過不同表面活性劑、表面活性劑濃度、反應物濃度、反應條件等因素的控制實現其不同尺寸、分散性、形貌等的調控。此外,也可探索更多的光催化介質,更好的發揮其光催化活性。

納米氧化銀的抑菌性對現在生活帶來極大的便利,但是高濃度的納米氧化銀反而對人體有害,因此將納米氧化銀和其它材料結合或者分散于其它材料中,達到可控釋放、安全無毒、抗菌持久的目的是必要的。

納米包裝材料具備良好的抗菌和機械性能,能有效延長食品的保質期,應加大對納米Ag2O抗菌材料、保鮮材料和阻隔材料等新產品的研究。納米氧化銀粒子在食品中的遷移規律和生物毒性也是研究重點。

[1]Ida Y,Watase S,Shingawa T,et al. Direct electrodeposition of 1.46 eVbandgap silver(I)oxide semiconductor films by electrogeneratedacid[J]. Chemistry of Materials,2008,20(4):12541256.

[2]Wang X,Li S,Yu H,et al. Ag2O as a new visiblelight photocatalyst:Selfstability and high photocatalytic activity[J]. ChemistryA European Journal,2011,17(28):77777780.

[3]Tominaga J. The application of silver oxide thin films to plasmon photonic devices[J]. Journal of Physics:Condensed Matter,2003,15(25):R1101R1122.

[4]Sanl E,Uysal B Z,Aksu M L. The oxidation of NaBH4on electrochemicaly treated silver electrodes[J]. International Journal of Hydrogen Energy,2008,33(8):20972104.

[5]Li W X,Stampfl C,Scheffler M. Insights into the function of silver as an oxidation catalyst by ab initio atomistic thermodynamics[J]. Physical Review B,2003,68(16):165412.

[6]Chiu Y,Rambabu U,Hsu M H,et al. Fabrication and nonlinear optical properties of nanoparticle silver oxide films[J]. Journal of Applied Physics,2003,94(3):19962001.

[7]Wang Y H,Gu H Y. Hemoglobin coimmobilized with silver-silver oxide nanoparticles on a bare silver electrode for hydrogen peroxide electroanalysis[J]. Microchimica Acta,2009,164(12):4147.

[8]Kozlova E S,Nikiforova T E. Incorporation of silver nanoparticles into a cellulose matrix for preparing package materials for foodstuffs[J]. Russian Journal of Applied Chemistry,2015,88(4):638646.

[9]Lyu L M,Wang W C,Huang M H. Synthesis of Ag2O nanocrystals with systematic shape evolution from cubic to hexapod structures and their surface properties[J]. ChemistryA European Journal,2010,16(47):1416714174.

[10]Murray B J,Li Q,Newberg J T,et al. Shapeand size-selective electrochemical synthesis of dispersed silver(I)oxide colloids[J]. Nano letters,2005,5(11):23192324.

[11]HosseinpourMashkani S M,Ramezani M. Silver and silver oxide nanoparticles:Synthesis and characterization by thermal decomposition[J]. Materials Letters,2014,130:259262.

[12]Pierson J F,Rousselot C. Stability of reactively sputtered silver oxide films[J]. Surface and Coatings Technology,2005,200(1):276279.

[13]Dhoondia Z H,Chakraborty H.Lactobacillusmediated synthesis of silver oxide nanoparticles[J]. Nanomaterials and Nanotechnology,2012,2:215.

[14]Wang X,Wu H F,Kuang Q,et al. Shapedependent antibacterial activities of Ag2O polyhedral particles[J]. Langmuir,2009,26(4):27742778.

[15]Kim M,Kim S,Park H,et al. Morphological evolution of Ag2O microstructures from cubes to octapods and their antibacterial activities[J]. Bulltin of the Korean Chemical Socieity,2011,32:37933795.

[16]Yong N L,Ahmad A,Mohammad A W. Synthesis and characterization of silver oxide nanoparticles by a novel method[J]. International Journal of Engineering Science,2013,4:155158.

[17]Kim M J,Cho Y S,Park S H,et al. Facile synthesis and fine morphological tuning of Ag2O[J]. Crystal Growth & Design,2012,12(8):41804185.

[18]王培義,張曉麗,徐甲強. 表面活性劑在納米材料形貌調控中的作用及機理研究進展[J]. 化工新型材料,2007,35(6):1416.

[19]Cloud J E,Taylor L W,Yang Y. A simple and effective method for controllable synthesis of silver and silver oxide nanocrystals[J]. RSC Advances,2014,4(47):2455124559.

[20]Wei W,Mao X,Ortiz L A,et al. Oriented silver oxide nanostructures synthesized through a templatefree electrochemical route[J]. Journal of Materials Chemistry,2011,21(2):432438.

[21]HosseinpourMashkani S M,Mohandes F,SalavatiNiasari M,et al. Microwaveassisted synthesis and photovoltaic measurements of CuInS 2 nanoparticles prepared by using metal-organic precursors[J]. Materials Research Bulletin,2012,47(11):31483159.

[22]Barik U K,Srinivasan S,Nagendra C L,et al. Electrical and optical properties of reactive DC magnetron sputtered silver oxide thin films:role of oxygen[J]. Thin Solid Films,2003,429(1):129134.

[23]Xiong C,Xiong Y,Zhao T. An approach for optical switching property and mechanism of AgO～x thin films[J]. Chinese Journal of Lasers,2002,29(5):436438.

[24]馮紅亮,粱艷,郜小勇,等. 氧化銀薄膜的微結構對其反射率和透射率的影響[J]. 真空科學與技術學報,2010,30(2):211214.

[25]林清耿,郜小勇,劉玉芬,等. 中頻直流磁控反應濺射法制備摻鋁氧化鋅薄膜的研究[J]. 真空科學與技術學報,2008,28(6):566569.

[26]Boopathi S,Gopinath S,Boopathi T,et al. Characterization and antimicrobial properties of silver and silver oxide nanoparticles synthesized by cellfree extract of a mangrove-associatedPseudomonasaeruginosaM6 using two different thermal treatments[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research,2012,51(17):59765985.

[27]Konig L,Rabin I,Schulze W,et al. Chemiluminescence in the agglomeration of metal clusters[J]. Science,1996,274(5291):13531355.

[28]Peyser L A,Vinson A E,Bartko A P,et al. Photoactivated fluorescence from individual silver nanoclusters[J]. Science,2001,291(5501):103106.

[29]周麗,鄧慧萍,張為. 可見光響應的銀系光催化材料[J]. 化學進展,2015,27(4):349360.

[30]Yu H,Liu R,Wang X,et al. Enhanced visiblelight photocatalytic activity of Bi2WO6nanoparticles by Ag2O cocatalyst[J]. Applied Catalysis B:Environmental,2012,111:326333.

[31]Xu M,Han L,Dong S. Facile fabrication of highly efficient gC3N4/Ag2O heterostructuredphotocatalysts with enhanced visiblelight photocatalyticactivity[J]. ACS Applied Materials &Iinterfaces,2013,5(23):1253312540.

[32]RenH T,Jia S Y,Wu Y,et al. Improved photochemical reactivities of Ag2O/gC3N4in phenol degradation under UV and visible light[J]. Industrial & Engineering Chemistry Research,2014,53(45):1764517653.

[33]Wang G,Ma X,Huang B,et al. Controlled synthesis of Ag2O microcrystals with facetdependent photocatalytic activities[J]. Journal of Materials Chemistry,2012,22(39):2118921194.

[34]鄒雋,徐耀,候博,等. 氧化銀納米線在官能化二氧化硅顆粒表面的自組裝合成[J]. 化學學報,2007,65(8):768772.

[35]Zhang X Y,Pan X Y,Zhang Q F,et al. Synthesis of silver oxide nanoscale thin films and photoactivated dynamic luminescence from their nanoparticles[J].ActaPhysico-ChimicaSinica,2003,19(3):203207.

[36]TominagaJ,NakanoT,AtodaN.Extended abstracts of the 39th spring meeting of the Japan society of applied physics and related societies[C].Narashino,1992:3031.

[37]Tominaga J,Nakano T,Atoda N. An approach for recording and readout beyond the diffraction limit with an Sb thin film[J]. Applied Physics Letters,1998,73(15):20782080.

[38]Fuji H,Tominaga J,Men L,et al. A nearfield recording and readout technology using a metallic probe in an optical disk[J]. Japanese Journal of Applied Physics,2000,39(2S):980981.

[39]Kim J,Fuji H,Yamakawa Y,et al. Magnetooptical characteristics enhanced by super resolution near field structure[J]. Japanese Journal of Applied Physics,2001,40(3S):16341636.

[40]Yamamoto N,Tonomura S,Matsuoka T,et al. The effect of reducing gases on the conductivities of metal oxide semiconductors[J]. Japanese Journal of Applied Physics,1981,20(4):721726.

[41]Chen X,Guo Z,Xu W H,et al. Templating synthesis of SnO2nanotubes loaded with Ag2O nanoparticles and their enhanced gas sensing properties[J]. Advanced Functional Materials,2011,21(11):20492056.

[42]Kim I J,Do Han S,Han C H,et al. Development of micro hydrogen gas sensor with SnO2Ag2OPtOx composite using MEMS process[J]. Sensors and Actuators B:Chemical,2007,127(2):441446.

[43]海巖冰,肖丹. 有機氣體對納米Ag2O膜導電性的研究[J]. 技術與市場,2006(06A):3738.

[44]魏杰. 氧化銀納米薄膜的原位氣固合成及其在雜化薄膜太陽能電池中的應用[D].鄭州:鄭州大學,2014.

[45]Smith D F,Graybill G R,Grubbs R K,et al. New developments in very high rate silver oxide electrodes[J]. Journal of Power Sources,1997,65(1):4752.

[46]劉洪濤,夏熙. 電極用納米Ag2O的電化學性能研究Ⅲ.電極的循環伏安行為[J]. 應用化學,2002(5):441445.

[47]Gouda M. Nanozirconium oxide and nanosilver oxide/cotton gauze fabrics for antimicrobial and wound healing acceleration[J]. Journal of Industrial Textiles,2012,41(3):222240.

[48]Akiyama T,Miyamoto H,Yonekura Y,et al. Silver oxide-containing hydroxyapatite coating hasinvivoantibacterial activity in the rat tibia[J]. Journal of Orthopaedic Research,2013,31(8):11951200.

[49]Cavalu S,Simon V,Goller G,et al. Bioactivity and antimicrobial properties of PMMA/Ag2O acrylic bone cement collagen coated[J]. Digest Journal of Nanomaterials and Biostructures,2011,6(2):779790.

[50]Rutberg F G,Dubina M V,Kolikov V A,et al. Effect of silver oxide nanoparticles on tumor growthinvivo[C]//Doklady Biochemistry and Biophysics. SP MAIK Nauka/Interperiodica,2008,421(1):191193.

[51]Nandkumar A M,Ranjit M C,Kumar S S P,et al. Antimicrobial silver oxide incorporated urinary catheters for infection resistance[J]. Trends in Biomaterials & Artificial Organs,2011,24(3).

[52]金盈,李秋,吳友吉,等. 納米氧化銀/偕胺肟復合纖維的制備及抑菌性能研究[J]. 化學試劑,2013,35(11):10281030.

[53]黃美蓉. 抗菌ABS塑料[J]. 橡塑技術與裝備,2015,41(22):160.

[54]Tripathi S,Mehrotra G K,Dutta P K. Chitosansilver oxide nanocomposite film:preparation and antimicrobial activity[J]. Bulletin of Materials Science,2011,34(1):2935.

[55]李亞娜,徐偉民,張國全. 真空蒸鍍Ag2O/HDPE膜對奶酪的保鮮性研究[J]. 真空科學與技術學報,2015(6):710713.

[56]楊龍平,章建浩,黃明明,等. 納米材料在食品包裝中的應用及安全性評價[J]. 包裝工程,2015(1):1923.

[57]Li W,Li L,Cao Y,et al. Effects of PLA film incorporated with ZnO nanoparticle on the quality attributes of freshcut apple[J]. Nanomaterials,2017,7(8):207.

[58]Bumbudsanpharoke N,Choi J,Ko S. Applications of nanomaterials in food packaging[J]. Journal of Nanoscience and Nanotechnology,2015,15(9):6357.

[59]Hannon J C,Kerry J P,CruzRomero M,et al. Human exposure assessment of silver and copper migrating from an antimicrobial nanocoated packaging material into an acidic food simulant[J]. Food and Chemical Toxicology An International Journal Published for the British Industrial Biological Research Association,2016,95:128136.

[60]Echegoyen Y,Nerín C. Nanoparticle release from nanosilver antimicrobial food containers[J]. Food and Chemical Toxicology An International Journal Published for the British Industrial Biological Research Association,2013,62:1622.