氣相色譜法同時測定蔬菜及水果中多種農藥殘留量

吳曉東

摘 要：蔬菜水果的安全問題已經成為重大食品安全問題，特別是農藥殘留，對食品安全的影響非常大。此次研究主要是應用氣相色譜法檢測蔬菜及水果中的多種農藥殘留量，詳細介紹檢測試驗所用儀器試劑，闡述試驗操作方法，包括配制工作液、制備樣品、凈化處理和色譜條件等，同時詳細分析試驗結果。著重優化選擇吸附劑粉末后檢測甲草胺、乙草胺、多效唑、苯氧菊酯、環氟菌胺5種農藥在不同水平添加量下的保留時間、線性方程、相關系數、檢出限及方法回收率、精密度等。結果表明，5種農藥的檢出限范圍為0.01～0.09 mg/kg，6次進樣相對標準偏差小于5.8%，回收率范圍為79.8%～98.2%。試驗證明該方法前處理操作簡單、快速，可用于蔬菜水果中多種農藥殘留的檢測。

關鍵詞：氣相色譜法;同時測定;蔬菜水果;農藥殘留量

在檢測技術快速發展過程中，優化蔬菜水果的農藥殘留量檢測方法與步驟，能夠全面提升檢測效率和準確性，確保食品安全。當前，在檢測蔬菜水果的農藥殘留量時，多采用氣相色譜法，以此獲取高準確度的檢查結果。此次研究添加吸附劑粉末進行凈化處理，以此測定蔬菜水果中的農藥殘留，全面優化前處理效果，減少雜質干擾。

1 儀器與試劑

1.1 儀器

氣相色譜儀（7890A、ECD）：安捷倫（中國）科技有限公司;色譜柱（HP-5，0.25 μm，30 m×0.32 mm）：安捷倫（中國）公司;旋蒸儀（MTN型）：北京華瑞博遠科技發展有限公司;電子天平（ME204E，0.01 mg）：梅特勒托利多（中國）科技有限公司;漩渦混合器（JOANLAB）：群安儀器設備有限公司;數控超聲波清洗機（SK3300LH型）：廣州滬瑞明儀器有限公司;離心機：sigma 3k15。

1.2 試劑

色譜純乙腈、正己烷，優級純冰醋酸，分析純無水乙酸鈉、無水硫酸鎂，PSA粉末，石墨碳黑粉，C18粉，甲草胺、乙草胺、多效唑、苯氧菊酯標準品：上海市農藥研究所;環氟菌胺標準品：德國Dr.Ehrenstorfer。

2 試驗操作方法

2.1 配制工作液

甲草胺、乙草胺、多效唑、苯氧菊酯、環氟菌胺農藥標準品：稱取農藥標準品各10 mg，分別用正己烷溶解之后放置到100 mL棕色容量瓶中準確定容，即得各標準品單標儲備液，所有單標溶液濃度均為100 mg/L。利用各個單標確定出峰時間，以峰分離度最佳為原則，將上述溶液劃分為A、B兩組。A組包含苯氧菊酯、乙草胺和甲草胺。B組包含多效唑、環氟菌胺。按分組準確移取上述單標溶液各10 mL，置入A、B兩個100 mL容量瓶中，用正己烷將上述溶液稀釋到標準刻度，得到的兩組混合標準溶液濃度均為10 mg/L。

2.2 制備樣品、凈化處理

稱取5 g樣品，置入50 mL塑料離心管內，添加10 mL乙腈溶液（含0.1%醋酸）、5 mL正己烷、2 g無水乙酸鈉、5 g無水硫酸鎂。用玻璃棒攪拌均勻，放置在超聲波上超聲提取10 min后，用離心機以3 000 r/min離心8 min。將上清液置入旋轉蒸發瓶內，旋蒸至近干后加入1 mL乙腈溶液（含0.1%醋酸），再次旋蒸至近干，用正己烷準確溶解到1 mL震勻后用0.22 μm有機系濾膜進行過濾處理，供氣相色譜法上機測定使用。針對蒜薹和蔥，可以切段或者切塊，之后使用微波爐加熱，時間為30 s，之后打碎所有樣品，稱取標準量后按以上步驟進行凈化處理。

2.3 色譜條件

毛細管柱為0.25 μm，30 m×0.32 mm;載氣為純度大于99.998%的高純氮氣;柱溫為60 ℃;進樣口溫度為250 ℃，檢測器采用電子俘獲檢測器，溫度為300 ℃，進樣量為1 μL。

3 結果與討論

3.1 優化選擇吸附劑粉末

在研究期間，在同等混標溶液內添加不同的吸附劑粉末，對反應結果進行觀察。每組均設置6個平行，研究實踐顯示，石墨碳黑粉吸附劑的除色效果顯著。PSA和氨基酚吸附劑凈化效果基本相同，但是相比來說，氨基酚能夠吸附多種不同的農藥，PSA與C18對于農藥回收的影響較小。所以決定采用PSA、石墨碳黑粉吸附劑、C18作為試驗吸附劑。

3.2 不同種類農藥在基質的回收率

吸附劑使用劑量可能會對前處理效果造成影響，所以必須按照樣品實況、目標物性質，基于試驗分析合理控制吸附劑使用量[1]。針對蔬菜樣品來說，吸附劑使用量如下：石墨碳黑50 mg、PSA粉末為100～200 mg、C18粉末為100～200 mg。樣品種類為胡蘿卜、黃桃和菠菜，樣品色素含量比較高，如果只是采用PSA粉末作為吸附劑，將會受到色素及干擾物的影響，從而降低凈化效果，且凈化液顏色比較重，存在多個干擾峰，基線比較高，定量及結果判斷難度大[2-4]。

因此試驗操作時，選擇石墨碳黑50 mg、PSA粉末150 mg、C18粉末150 mg，以此可獲得良好的凈化效果，目標峰周邊無干擾峰，凈化液顏色淺，目標峰周邊無大干擾峰。

3.3 不同種類農藥的保留時間、線性范圍、相關系數、檢出限

選擇系列濃度混合標準工作液，做好進樣處理，將色譜峰面積比值作為縱坐標，溶液濃度作為橫坐標，繪制標準曲線。以此獲得不同農藥的保留時間、線性范圍、相關系數與檢出限，結果顯示，苯氧菊酯、多效唑、環氟菌胺的保留時間較長;農藥在0.05～10 mg/L范圍內具備良好的線性關系;相關系數范圍在0.999 16～0.999 76，檢出限范圍為0.01～0.09。如表1所示。

3.4 方法回收率、精密度

在不含有農藥的蔬菜樣品中，添加0.002～0.05 mg/kg的混標溶液，添加水平Ⅰ：0.004 mg/kg苯氧菊酯、甲草胺、乙草胺;0.01 mg/kg多效唑;0.002 mg/kg環氟菌胺。添加水平Ⅱ：0.008 mg/kg苯氧菊酯、甲草胺、乙草胺;0.02 mg/kg多效唑;0.004 mg/kg環氟菌胺。添加水平Ⅲ：0.02 mg/kg苯氧菊酯、甲草胺、乙草胺;0.05 mg/kg多效唑;0.01 mg/kg環氟菌胺。采用上述方法進行提取，凈化與檢測，計算農藥回收率。以此獲得不同種類農藥的平均回收率與相對標準偏差，如表2所示。在添加水平Ⅰ中，環氟菌胺的回收率最高，達到92.2%，其次為苯氧菊酯和乙草胺;在添加水平Ⅱ中，環氟菌胺的回收率最高，達到98.2%，其次為甲草胺和多硝唑;在添加水平Ⅲ中，環氟菌胺的回收率最高，達到92.4%;其次為苯氧菊酯和乙草胺。

4 結語

綜上所述，采用氣相色譜法對蔬菜及水果的農藥多殘留量進行同時檢測是一種常規且有效的檢測手段，但在前處理過程中色素雜質的干擾一直是影響檢測效果的一個重要因素[5]。因此，前處理的凈化效果直接影響檢測結果。此次根據蔬菜樣品實況選擇適宜的多種吸附劑聯合使用，通過以上數據分析，證明了此試驗獲得良好的凈化效果，且整個試驗操作過程沒有受到其他雜質影響，具備較高分離度，可為農藥多殘留檢測提供一定的參考。

參考文獻

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