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化學工藝流程題的特點分析與復習策略

2018-10-09 07:40林增輝
廣東教育·高中 2018年7期
關鍵詞:名稱

林增輝

化工流程題是高考常規題型,分值占15%左右?;ち鞒填}是化學工藝流程的過程或過程中一個片段的縮影,情境往往比較新,是同學們比較陌生的;信息跨度比較大,通常以一個簡單的框圖表達了一個工藝的流程,沒有進行細致地介紹;題目的綜合性比較強,取材的范圍廣,無論是物質的制備,還是物質的檢測,都可以由實驗流程升級到化工流程,考查的內容可以涉及物質的性質、化學反應原理、文字表達和化學計算等等。是一道綜合性強、難度大的題目,近年來的得分率都僅有30%左右。盡管如此,只要我們熟悉化工流程題的基本結構,掌握審題和解題的有效方法,就有信心攻克化工流程題。

一、化工流程題的結構及考點分析

化工流程題的結構相對比較穩定,常規構成如下:

原料介紹 → 原料處理 → 物質轉化及分離提純 → 產品分析

以上各個階段的常見考點如下:

1. 原料處理階段的常見考點。

(1)加快反應速率的常規方法:升溫、加壓、催化劑、研磨(粉碎)增大接觸面積。

(2)水浸:與水接觸反應或溶解。

酸浸:在酸溶液中反應使可溶性金屬離子進入溶液,不溶物通過過濾除去的過程。例如,SiO2不溶于酸(氫氟酸除外),可以過濾除去。

堿浸:溶解部分可溶于堿液的物質,分離不溶于堿的物質的過程。例如,Al2O3溶于NaOH,轉化為可溶的NaAlO2。

(3)灼燒、焙燒、煅燒:改變結構,使一些物質能溶解,并使一些物質在高溫下氧化、分解,轉化為氧化物。

2. 物質轉化的常見考點。

在物質轉化過程中,最常見的方式就是書寫化學方程式,而且往往都是書寫陌生的氧化還原反應的方程式。在書寫陌生反應的方程式時,第一,根據流程信息和提示信息,寫出主要的反應物和生成物;第二,分析反應的環境,是否為水溶液?是酸性(不能出現OH-)還是堿性(不能出現H+)?有沒有電子得失?第三,結合上述分析,根據質量守恒、電荷守恒和電子得失守恒進行配平。

3. 分離提純階段的常見考點。

(1)調節pH值除雜,控制溶液的酸堿性使某些金屬離子形成氫氧化物沉淀。例如:已知下列物質開始沉淀和沉淀完全時的pH如下表所示:

要除去Mn2+溶液中含有的Fe2+,可先利用氧化劑把Fe2+氧化為Fe3+,調節溶液的pH到3.7,再將Fe(OH)3沉淀過濾分離。

(2)利用物質的熔沸點和溶解性進行分離,在化工題中,為了考查蒸發、蒸餾、過濾和分液萃取等常規的分離提純操作,常將工業情境轉化為實驗室情境。在進行這些常規分離時,也要注意一些常見的考點,如濾渣的洗滌、減少濾渣的損失、檢驗濾渣是否洗滌干凈、從溶液中獲取晶體、減少鹽類的水解等等,這些考點常常側重考查同學們的實驗描述能力,筆者歸納了部分操作表達方式,供同學們參考,但更希望同學們能在學習過程中勤于歸納總結。

①沉淀洗滌:將蒸餾水沿著玻璃棒注入到漏斗中至浸沒濾渣,待水自然流干,重復2~3次。

②用95%乙醇代替蒸餾水洗滌的主要目的是:避免晶體溶于水而造成損耗(或洗去晶體表面的雜質離子及加快水分蒸發)

③判斷沉淀是否洗凈:取最后一次洗滌液,滴加……(試劑),若沒有……現象,證明沉淀已經洗凈。

④從可水解鹽溶液獲得晶體:以MgCl2為例,在不斷通入氯化氫氣流的條件下加熱蒸發。

4. 產品分析的常見考點。

(1)物質滴定計算,溶液的滴定包含了中和滴定、氧化還原滴定和沉淀滴定,后兩種最為常見。在滴定計算中,同學們要牢牢把握兩點:一是滴定反應過程中物質的轉化比例關系,這是計算的基礎;第二是滴定終點的判斷和指示劑的使用,滴定終點,標準液略微過量,如果溶液本身有明顯的顏色變化,則不需要指示劑,如果沒有明顯的顏色變化,則選擇能和標準液作用顯色的物質作為指示劑,如碘水作為標準液,可用淀粉溶液作指示劑。

(2)轉化率或產率的計算。在計算轉化率或產率時,牢牢抓住原子守恒的線索,例如2017年全卷III中用含Cr2O3 40%原料制備K2Cr2O7,可抓住Cr原子守恒的方法,計算Cr原子的轉化率,從而得到物質的轉化率。

二、基于信息捕捉的審題過程與解題技巧

【例1】(2018新課標I)焦亞硫酸鈉(Na2S2O5)在醫藥、橡膠、印染、食品等方面應用廣泛?;卮鹣铝袉栴}:

(1)生產Na2S2O5,通常是由NaHSO3過飽和溶液經結晶脫水制得。寫出該過程的化學方程式__________。

(2)利用煙道氣中的SO2生產Na2S2O5的工藝為:

① pH=4.1時,Ⅰ中為__________溶液(寫化學式)。

② 工藝中加入Na2CO3固體、并再次充入SO2的目的是__________。

(3)制備Na2S2O5也可采用三室膜電解技術,裝置如圖所示,其中SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3。陽極的電極反應式為_____________。電解后,_______室的NaHSO3濃度增加。將該室溶液進行結晶脫水,可得到Na2S2O5。

(4)Na2S2O5可用作食品的抗氧化劑。在測定某葡萄酒中Na2S2O5殘留量時,取50.00 mL葡萄酒樣品,用0.01000 mol·L-1的碘標準液滴定至終點,消耗10.00 mL。滴定反應的離子方程式為_____________,該樣品中Na2S2O5的殘留量為____________g·L-1(以SO2計)。

審題過程:首先,審閱題干,明確研究對象Na2S2O5。

(1)提取題目關鍵詞“NaHSO3過飽和溶液”“結晶”、“脫水”,即“NaHSO3”晶體“脫水”可得Na2S2O5,方程式為:2NaHSO3 = Na2S2O5+H2O。

(2)①根據流程中箭頭方向,SO2和Na2CO3溶液進入I中,且結果為pH=4.1呈酸性,SO2和Na2CO3溶液反應的產物可物為NaHSO3(酸性)或Na2SO3(堿性),因此可知I中為NaHSO3溶液。②根據信息“由NaHSO3過飽和溶液經結晶脫水”,可知在 NaHSO3溶液中,加入Na2CO3溶液和通入SO2,再次調節到pH=4.1,目的是為了得到NaHSO3過飽和溶液。

(3)電解法制備,抓住題目的關鍵信息“將該室溶液進行結晶脫水,可得到Na2S2O5”,可知電解過程的任務是得到“NaHSO3溶液”,抓住題目信息“SO2堿吸收液中含有NaHSO3和Na2SO3”以及圖中“+”、“-”、“稀H2SO4”、“陽離子交換膜”等關鍵信息,可知陽極室中OH-放電,陽極的電極反應式為2H2O-4e-= 4H++O2↑,促進水的電離,為了維持電荷平衡,H+進入a室中與亞硫酸鈉結合生成亞硫酸氫鈉,在陰極室(b室)中,H+放電,OH-濃度增大,與亞硫酸氫鈉反應生成亞硫酸鈉,所以電解后a室中亞硫酸氫鈉的濃度增大。

(4)抓住關鍵信息“Na2S2O5可用作抗氧化劑”、“用碘標準液滴定”,可知Na2S2O5被氧化,而碘是我們熟悉的氧化劑,因此該反應的核心反應物為Na2S2O5(還原劑)、I2(氧化劑),那么產物為SO42-、I-,再結合電子得失守恒、電荷守恒和質量守恒,可寫出離子方程式:S2O52-+2I2+3H2O=2SO42-+4I-+6H+,消耗碘的物質的量是0.0001mol,計算焦亞硫酸鈉的殘留量,應注意信息“以SO2計”,根據計量關系: 2I2~S2O52-~2SO2(硫原子守恒),計算結果為:=0.128 g/L。

【例2】(2018新課標II)我國是世界上最早制得和使用金屬鋅的國家,一種以閃鋅礦(ZnS,含有SiO2和少量FeS、CdS、PbS雜質)為原料制備金屬鋅的流程如圖所示:

回答下列問題:

(1)焙燒過程中主要反應的化學方程式為____________

_______________________。

(2)濾渣1的主要成分除SiO2外還有___________;氧化除雜工序中ZnO的作用是____________,若不通入氧氣,其后果是________________。

(3)溶液中的Cd2+可用鋅粉除去,還原除雜工序中反應的離子方程式為_____________。

(4)電解硫酸鋅溶液制備單質鋅時,陰極的電極反應式為______________;沉積鋅后的電解液可返回_______工序繼續使用。

審題過程:首先,審閱題干,明確研究對象ZnS,雜質為SiO2和少量FeS、CdS、PbS。

(1)抓住關鍵詞“主要反應”,ZnS是主要物質,其余是“次要、少量”的雜質,因此焙燒的主要化學反應為ZnS被O2氧化生成ZnO和SO2,方程式為2ZnS+3O22ZnO+2SO2。

(2)①礦物焙燒后,形成金屬氧化物和SiO2,與稀硫酸反應,形成硫酸鹽和SiO2。分析“濾渣1”的成分,抓住“除SiO2外”,可知還有難溶性的PbSO4(學習鉛蓄電池時可知其難溶性)。②除去SiO2、PbSO4,雜質元素主要就是Fe、Cd了,結合題目提供的沉淀pH表可獲得思路:加入ZnO,與酸反應,調節溶液的pH,有利于沉淀離子,因此可知答案為:調節溶液的pH。③抓住關鍵信息“氧氣”、“后果”,再結合Fe3+、Fe2+(焙燒時鐵元素不一定被徹底氧化)的沉淀pH,可知通氧氣的目的是為了將Fe2+氧化。因此可知答案為:無法除去雜質Fe2+ 。

(3)抓住關鍵詞“Cd2+可用鋅粉”“還原除雜”,可知是利用鋅將Cd2+還原,其離子方程式為:Zn+Cd2+ = Zn2++Cd。

(4)①抓住關鍵詞“硫酸鋅溶液”、“制備單質鋅”,可知Zn2+應在陰極放電,陰極電極反應式為:Zn2++2e-=Zn。②陽極的陰離子有SO42-和OH-,OH-放電,同時促進了水的電離,因此沉積鋅后,電解液主要為硫酸溶液,可返回“溶浸”的工序續使用。

【例3】(2018新課標III)KIO3是一種重要的無機化合物,可作為食鹽中的補碘劑?;卮鹣铝袉栴}:

(1)KIO3的化學名稱是_______。

(2)利用“KClO3氧化法”制備KIO3工藝流程如下圖所示:

“酸化反應”所得產物有KH(IO3)2、 Cl2和KCl?!爸餋l2”采用的方法是________?!盀V液”中的溶質主要是_______?!罢{pH”中發生反應的化學方程式為__________。

(3)KIO3也可采用“電解法”制備,裝置如圖所示。

①寫出電解時陰極的電極反應式______。

②電解過程中通過陽離子交換膜的離子主要為________,其遷移方向是_________。

③與“電解法”相比,“KClO3氧化法”的主要不足之處有______________(寫出一點)。

審題過程:首先,分析題干,明確研究對象KIO3。

(1)注意關鍵詞“名稱”,應用漢字表達:碘酸鉀。

(2)①抓住關鍵信息“產物有KH(IO3)2、Cl2和KCl”,溶液中氣體的溶解度隨溫度升高而降低,因此“逐Cl2”采用的方法是“加熱”。②結合流程信息可知,“結晶過濾”目的是分離“KH(IO3)2和KCl”,KH(IO3)2進入“溶解”(最后得到KIO3)步驟,那么,“濾液”中的溶質主要就是“KCl”。③結合流程信息,“調pH”目的是將KH(IO3)2轉化為KIO3,為了不引入雜質,應加入KOH,其反應方程式為:KH(IO3)2+KOH=2KIO3+H2O。

(3)抓住電解池圖的關鍵信息:a為隋性陽極,b為隋性陰極。①抓住圖上信息“陰極室為KOH溶液”,H+放電,反應為2H2O + 2e-=2OH- + H2↑。②電解開始后,陰極室OH- 濃度增大,圖中信息為“陽離子交換膜”,為了維持電荷平衡,a室中的陽離子,即K+由a到b遷移。③抓住關鍵信息“不足之處”,基于綠色化學理念,從原料利用率、是否節能、是否污染環境等角度出發,可比較容易找到答案:產生Cl2易污染環境。

三、化工流程題的復習建議

1. 回歸課本,夯實基礎。筆者統計了2017、2018年部分高考化工題中原料的主要成分和雜質,結果如下表:

從表1可知,以上化工題的研究對象,特別是雜質成分,大部分都是同學們熟悉的典型物質,因此,同學們不要忽視了教材中典型元素及其化合物的內容。

此外,在近年的高考題中,問題情境也常常源于教材,例如反應MnO4-+H++H2C2O4 → Mn2++CO2+H2O(2017新課標2)、2CrO42-+2H+→Cr2O72-+H2O(2017新課標3、2016新課標1、2016北京),這兩個反應雖然不是必修一元素化合物部分的內容,但均取材于選修4《化學反應理》的實驗,是要求同學們掌握的基本內容。此外,電解技術在工業上應用的考查也緊貼教材,例如書寫電極反應式“2H2O-4e-=4H++O2↑”(2018新課標I)、“2H2O+2e-=2OH-+H2↑”(2018新課標III),都是源于教材的內容。另外,在2018的新課標II中,考查了PbSO4的難溶性,該知識點源于教材中鉛蓄電池的內容。所以同學們在復習過程中,應重視教材內容的復習,腳踏實地,不可好高騖遠。

2. 同學們在復習過程中,除了掌握扎實的基礎知識,也應充分地了解化學工業流程題的組成結構和特點,了解近年來??嫉闹R點,對于一些難點,應勤于練習,強化理解;在解題過程中,注重題目的分析,學會快速獲取關鍵信息,尋找解題突破口。此外,還有一些細節問題需要同學們特別重視,例如化學工藝是化學技術在工業上的應用,和實驗室的操作不同,同學們在答題過程中,應注意分析問題情境,是工業操作還是實驗室操作?例如工業上加熱,不可使用酒精燈,攪拌不可用玻璃棒等。還有,化學工藝是實驗在工業上的應用,而實驗描述是一個重要的考查點,所以化工題也離不開文字表達,同學們應多加強文字規范表達的訓練,達到言簡意賅,詞能達意??傊?,只要同學們掌握扎實的基礎知識,掌握一般的解題技巧,相信一定能攻克化學工藝流程題。

責任編輯 李平安

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