金屬復合材料基電化學傳感器在雙酚A檢測中的應用研究

佘小燕， 聶江波， 肖江蓉， 張 靜， 彭天右*

(1.湖北省纖維檢驗局，湖北武漢 430070;2.武漢大學化學與分子科學學院,湖北武漢 430072;3.武昌首義學院城市建設學院，湖北武漢 430070)

1 前言

雙酚A(Bisphenol A,BPA)作為一種重要的化工原料，廣泛用于醫療器械、建筑、包裝、汽車及航空航天等領域的塑料制品等化工產品的阻燃劑、抗氧化劑和熱穩定劑[1 - 3]，但BPA屬環境雌激素類化合物，會造成內分泌系統和神經系統紊亂，降低機體免疫功能，甚至引發器官畸形和癌變，嚴重時威脅人的健康和生命[4,5]。隨著BPA在各種工業產品中日益廣泛的應用，其安全性問題開始得到重視[6]。世界各國先后出臺了在食品包裝材料、食品添加劑、器皿及容器中禁止使用BPA的相關法規。因此，BPA的快速、準確和靈敏的分析檢測就顯得尤為重要[7 - 9]。

目前，BPA分析主要有紫外-可見分光光度法[10,11]、熒光分析法[12,13]、毛細管電泳法[14,15]、高效液相色譜法(HPLC)[16,17]、氣相色譜-質譜(GC-MS)法[19,20]、液相色譜-質譜(LC-MS)法[21,22]和電化學法[23 - 26]等。我國相關國家標準(GB31604.10-2016，GBT34455-2017和GB31660.2-2019)多采用GC-MS和LC-MS法，但色-質譜聯用技術存在設備昂貴和維護費用高、耗時的樣品前處理復雜等問題[22]。電化學傳感器方法具有簡便快速、靈敏度高、選擇性好、儀器便攜和易實現現場自動化監測等優點，特別適于BPA的快速、高效檢測[23 - 26]。然而BPA電化學檢測方法的準確度、選擇性和重現性尚不理想[24]。因此，探索靈敏度高、選擇性和重現性好的傳感器材料用于BPA快速、高效檢測引起了人們的廣泛關注[25]。目前，電化學傳感器檢測BPA的電極修飾材料主要有碳納米結構材料、金屬納米材料、半導體納米粒子或量子點等[27 - 33]。其中，金屬納米材料通常具有較高的電催化活性和穩定性，但存在分散性較差、在溶劑介質中易團聚等問題。為此，通過金屬納米粒子的負載和穩定化等手段構建靈敏度高、選擇性好和響應快的電化學傳感器用于BPA的快速分析成為當前的研究熱點之一[23 - 26]。本文將就金屬復合材料基電化學傳感器的研究進展及其在BPA檢測領域中的應用進行評述，并重點關注金屬復合材料的制備及其電化學傳感器的檢測范圍、靈敏度和重現性等檢測BPA性能，為其今后的發展和實際應用提供參考。

2 BPA電分析方法概述

2.1 BPA的常用電分析方法

目前，用于BPA的電分析方法主要有循環伏安法(CV)、線性掃描伏安法(LSV)、差分脈沖伏安法(DPV)、方波伏安法(SWV)和計時電流法(CA)等[34]。CV法是研究電活性物質的氧化還原行為的常用技術，主要用于定性或“診斷”實驗，往往需要結合其他手段，如“脈沖”技術等進行定量分析[35,36]。LSV法是將線性電位掃描施加于工作電極和輔助電極之間，根據其電流-電位曲線測得的峰電流與被測物濃度關系的定量電分析分析方法[37,38]。DPV法是在CV法基礎上，添加一定的電壓脈沖，在電勢改變之前讀取電流從而減少充電電流影響的電分析方法[39,40]。與CV法相比，DPV法因背景電流的減少而獲得高靈敏度。此外，DPV法可大大降低空白值，在BPA檢測中可檢測10 nmol/L級的濃度，且用樣量極少。一般而言，CV法可檢測反應過程的氧化還原行為，而在定量分析、擬合曲線時需采用精密度更高的DPV法。SWV法是在一個周期內的正向脈沖和負向脈沖終點各采集一個電流信號，然后相減得到凈電流進行定量分析的方法[41,42]。與LSV和CV法相比，SWV法具有較寬的動態范圍和較低的檢測下限(低至10 nmol/L)。CA法是用于電化學研究、環境檢測和食品安全等領域的電化學技術[43]，可用于產生與傳統恒電流充放電(GCD)匹配的容量率數據，但比GCD快得多，且其容量數據通常從數百個速率值降低到極低的速率[44,45]。

2.2 BPA的電化學氧化機理

根據文獻報道[46,47]，BPA的電化學氧化機制為不同苯環上的兩個羥基在正電位條件下發生兩電子和兩質子轉移的不可逆反應。Baccarin等[47]采用含有銀納米顆粒(Ag NPs)的石墨-聚氨酯(GPUEs)復合電極(Ag NPs-GPUEs)用于BPA電化學檢測，并提出了相應的氧化機理。首先，Ag在電極表面氧化為Ag+，然后與緩沖介質反應形成Ag3PO4；達到平衡后Ag+與BPA相互作用導致BPA失去其分子中與氧結合的兩個H+，形成荷負電的中間產物。該中間產物與兩個Ag+作用形成的化合物導致擴散層中分析物濃度提高，并在電位0.42 V時發生氧化，分子中的兩個電子將Ag+還原為Ag，而BPA被氧化為2,2-二(4-苯醌)丙烷。

3 金屬復合材料基傳感器在BPA檢測中的應用

金屬復合材料可大致分為貴金屬、非貴金屬和合金三大類(表1)。其中，貴金屬主要以Au、Ag為主[28,29,38,44,47,48,52 - 87]；非貴金屬具有成本低的優勢，但目前并不多見(主要為Cu)[88 - 92]；合金主要為貴金屬，如AuPd、PtPd等[93 - 97]?？傮w而言，金屬納米粒子易聚集，且富集能力不理想，往往需要復合其他材料以便提高電化學傳感器對BPA的富集能力、導電性和穩定性[30,48 - 50]。

表1 金屬復合材料基電化學傳感器的種類及其BPA檢測性能比較

(續表1)

3.1 貴金屬復合材料

3.1.1 Ag納米材料碳納米結構材料通常具有導電性高、表面積大、孔隙結構發達和理化性能穩定等特點，與Ag納米材料復合可提高傳感器的BPA響應活性、穩定性和靈敏度[42,47,50 - 56]。Goulart等[52]將多壁碳納米管(MWCNTs)與Ag NPs復合，并修飾在玻碳電極(GCE)上構建了Ag NP/MWCNTs/GCE電化學傳感器。與裸GCE相比，該傳感器具有較低的界面電荷轉移阻抗和較大的響應信號，采用SWV法檢測BPA的線性范圍為5～152 μmol/L，檢出限為2.4×103nmol/L，并具有良好的穩定性和重復性。此外，該傳感器還可同時測定自來水中的對苯二酚、鄰苯二酚、苯酚和BPA。

Dong等[53]采用水熱合成了“核-殼”結構的碳包覆Ag NPs復合材料，并修飾絲網印刷電極(SPE)構建了Ag-C/SPE傳感器。調控碳殼層厚度可以在提高BPA吸附能力的同時，不影響Ag NPs與BPA接觸發生氧化反應，以DPV法檢測BPA的線性范圍為0.1～60 μmol/L，檢出限為72 nmol/L。此外，基于BPA和聚-L-賴氨酸(PLL)可形成氫鍵的思路，Li等[54]構建了一種基于還原氧化石墨烯(RGO)的Ag NP/PLL復合材料RGO -Ag-PLL/GCE傳感器，在降低復合材料的接觸電阻的同時，提高了BPA的富集效率。以DPV法檢測BPA的線性范圍為1～80 μmol/L，檢出限為5.4×102nmol/L。

Song等[56]采用不同溫度褪火處理Ag+摻雜的磷鉬酸(H3PMo12O40)的方法制備了Ag-PMo12異質結材料。其中，600 ℃褪火產物為含Ag、Ag2O、Ag2S和超薄MoS2納米片的多組分納米雜化物(Ag/Ag2O/Ag2S/MoS2(600))。由其構建的適配子生物傳感器具有良好的電化學性能、生物相容性及BPA吸附能力。檢測BPA的線性范圍為1.0×10-6～1.0×10-3μg/L，檢出限低至2.0×10-4ng/L。該異質結傳感器在河水、牛奶和人血清等樣品的BPA檢測中獲得了超高的靈敏度、高選擇性，以及良好的穩定性、重現性和不同情況下的適用性。究其原因在于BPA可通過與Ag/Ag2O/Ag2S/MoS2(600)的堆積作用、范德華力，以及金屬氧化物或硫化物與生物樣的DNA適配子間的配位作用，使得其具有優異的BPA電化學傳感性能。

3.1.2 Au納米材料與Ag相比，Au納米材料的穩定性和生物兼容性更好，以之作為電催化材料可以有效提高傳感器的靈敏度、穩定性和生物相容性[28,29,38,48,57 - 77]。Au電極修飾材料的性能優化方向之一是通過微結構調控增大比表面積和提高BPA的吸附量。納米多孔金膜(NPGF)因具有雙連續納米孔、空隙空間和支架互連，以及機械剛性、化學穩定性和生物相容性等優點而廣泛用于電催化領域。Zhu等[28]將Au/Ag合金葉片中的Ag脫溶制得NPGF，構建了NPGF/GCE傳感器，并與BPA特異性適配子形成Au-S 鍵進行官能化，采用DPV法檢測BPA的線性范圍為1.0×10-7～1.0×10-4μmol/L，檢出限低至5.6×10-2nmol/L。該傳感器成功用于人體血清BPA高靈敏檢測，顯示其在臨床診斷中的應用潛力。

為優化Au NPs的電催化活性，往往將其與碳納米結構材料復合[58 - 67]。Messaoud等[58]將炭黑納米顆粒(CB NPs)和Au NPs復合，并在絲網印刷碳電極(SPCE)上構建了Au NPs-CB NPs/SPCE傳感器，采用DPV法檢測BPA的線性范圍為7.0×10-2～10 μmol/L，檢出限為8.8 nmol/L。Cheng等[67]將氧化石墨烯-碳納米管(GO/CNTs)復合材料在SPE上還原為RGO/CNTs，然后構建了RGO -CNT-Au NPs/SPE傳感器，以DPV法檢測BPA的線性范圍分為1.45×10-3～2.0×10-2μmol/L和2.0×10-2～1.49 μmol/L兩段，檢測限為0.8 nmol/L，且苯酚、對硝基苯酚、鄰苯二酚、2,4-二硝基苯酚和對苯二酚等共存不影響傳感器響應，有望投入實際使用。

防止納米顆粒聚集是該類修飾電極另一重要的研究方向[68 - 72]。將Au NPs修飾到吸附能力強或高比表面積的有機聚合物或無機載體表面可有效提高傳感器的穩定性。Yaman等[68]將水溶性聚乙烯吡咯烷酮(PVP)用于在鉛筆石墨電極(PGE)表面電沉積Au NPs的穩定劑，構建了一種新型的Au NP-PVP/PGE傳感器。采用SWV法獲得了BPA的超靈敏測定，線性范圍為3.0×10-2～1.1 μmol/L，檢出限低至1 nmol/L。分子印跡聚合物(MIPs)是對特定分子(印跡分子、模板分子)具有專一識別及結合作用的一類有機高分子。Zhao等[71]在GCE上電沉積Au NPs后，自組裝4-氨基苯硫酚(4-ATP)，然后以殼聚糖為雙功能單體，在BPA共存條件下，采用CV法電聚合形成MIPs，構建了MIPs-Au NPs/GCE電化學傳感器，有效地增加了MIPs的比表面積，獲得更多的BPA識別位點。采用LSV法檢測BPA的線性范圍為1.5×10-2～55 μmol/L，檢出限為1.1 nmol/L。利用SiO2具有比表面積大、吸附能力強、結構穩定性和催化位點豐富等特點。Liu等[29]采用溶膠-凝膠法合成SiO2微球，然后修飾RGO -Au NPs構建了SiO2-RGO -Au NPs/GCE電化學傳感器，采用DPV法檢測BPA的線性范圍為3.0×10-2～10 μmol/L，檢出限為5 nmol/L。此外，在高比表面積的金屬有機框架(MOFs)化合物表面負載Au PNs 也獲得了相對較寬的檢測范圍。Silva等[72]用(3-氨基丙基)三乙氧基硅烷硅烷化的Al2O3納米晶體構筑MOFs，然后負載Au NPs，并修飾在碳糊電極(CPE)上構建了Au-MOF/CPE電化學傳感器，采用DPV法檢測BPA的線性范圍為2.0×102～1.0×103μmol/L，檢出限為3.78×104nmol/L。

除水溶性聚合物、分子印跡聚合物、碳納米結構材料和多孔無機材料之外，生物材料如抗體或適配子等生物分子、酪氨酸酶(Tyr)、辣根過氧化物酶(HRP)、牛血清白蛋白(BSA)也被用作識別單元增強傳感器的BPA選擇性[73 - 77]。Xu等[73]利用聚多巴胺(PDA)誘導Au NPs在RGO上原位生長合成了Au@PDA-RGO，然后借助殼聚糖(Chit)將酪氨酸酶負載到GCE上構建了一種電化學生物傳感器(Tyr/Au-PDA-RGO -Chit/GCE)。該傳感器具有高導電性、大的活性面積和適宜的生物微環境，采用CA法檢測BPA的線性范圍為1.25×10-2～3.68 μmol/L，檢出限為0.1 nmol/L。Liu等[75]將鏈霉親和素修飾的HRP功能化Au NPs(avidin-HRP-Au NP)修飾GCE，然后通過自組裝固定硫醇化的BPA適配子，并與生物素修飾的互補DNA探針(cDNA)雜交成雙鏈DNA，在BPA及其適配子(Aptamer)間發生高度特異性的相互作用后，cDNA從電極表面釋放，并將BPA固定在傳感器界面。BPA可以為所構建的無標記的適配子生物傳感器(avidin-HRP-Au NP/cDNA/MCH/aptamer/Au NPs/GCE)提供額外的信號轉換，即使在100倍濃度的干擾物存在下，對BPA仍顯示良好的選擇性。采用DPV法檢測的線性范圍為1.0×10-6～1.0×10-3μmol/L，檢出限低至4.1×10-4nmol/L。此外，Zhao等[77]將MWCNTs、胺基化磁鐵礦和Au NPs復合材料修飾在GCE上，然后與互補DNA雜交將BPA適配子加載到傳感器上，構建了NH2-Fe3O4-Au NPs/GCE適配子傳感器。該傳感器具有增強的選擇性和靈敏度，采用DPV法檢測BPA的線性范圍為1.0×10-13～1.0×10-8μmol/L，檢出限為8.0 ×10-11nmol/L，為迄今報道的最低值。

3.1.3 Pt系金屬納米材料Pt系金屬作為電催化材料盡管成本較高，但因其具有良好的電化學性能而廣泛用于電化學領域。其中，Pt、Pd、Ru基金屬材料在電化學傳感器檢測BPA領域應用較多[78 - 87]。Shim等[78]制備了高比表面積的樹枝狀Pt NPs(DPNs)，并將其涂覆在Au NPs修飾的SPCE表面，然后覆蓋一層聚乙烯亞胺(PEI)-磷脂酰膽堿(PC)保護層，所構建PEI-PC/DPNs/Au NPs/SPCE傳感器有效避免了乙酰氨基酚、尿酸和多巴胺等的干擾，提高了修飾電極的靈敏度。以CA法檢測BPA的線性范圍分為1.0×10-2～1 μmol/L和1.0～3.0×102μmol/L兩段，檢出限為6.6 nmol/L。

與Ag、Au類似，碳納米結構材料也被廣泛用于提高Pt系金屬復合材料的電催化活性、穩定性、選擇性和靈敏度[79 - 81]。Zheng等[80]開發了夾心結構的石墨烯-碳納米管(Gr-CNTs)復合材料。其中，CNTs可彌合缺陷促進電子轉移，并防止Gr的不可逆聚集。將Pt NPs負載到該Gr-CNTs復合材料上，并修飾GCE構建了Pt-Gr-CNTs/GCE傳感器，采用DPV法檢測BPA的線性范圍分為6.0×10-2～10 μmol/L和10～80 μmol/L兩段，檢出限為42 nmol/L。Zou等[81]合成了由七-(2,3,6-三-O -甲基)-β-環糊精(TM-b-CD)官能化的Gr/PtNPs構建了TM-b-CD/Gr-Pt NPs/GCE傳感器，采用DPV法檢測BPA的線性范圍為5.0×10-2～80 μmol/L，檢出限為15 nmol/L。類似地，Pd納米材料通常也與碳納米結構材料復合以提高其電催化活性、穩定性和選擇性[82 - 85]。Hu等[82]將合成的Pd NPs-Gr復合材料分散在聚乙烯醇(PVA)中制備了Pd NPs-Gr/PVA復合材料，并修飾在GCE上構建了Pd NPs-Gr-PVA/GCE電化學傳感器，采用電化學發光法(ECL)檢測BPA的線性范圍為1.0×10-4～10 μmol/L，檢出限為2.5×10-2nmol/L。朱培杰等[84]以RGO -Pd復合材料(RGO@Pd)修飾電極，BPA為模板分子，吡咯為單體制備出BPA分子印跡電化學傳感器。采用CV法和DPV法考察了該傳感器的電化學性能，峰電流與BPA濃度在1.0×10-3～10 μmol/L范圍內呈良好線性關系，檢出限為0.1 nmol/L。

一般而言，碳基材料較高的背景電流不利于傳感器靈敏度的改善，因此人們探索將金屬納米顆粒負載到非碳載體上。Yang等[86]采用原位生長策略成功地制備了具有增強的電化學性能的TiO2-SiC納米復合材料，并利用化學還原法在其表面形成2.3 nm的單分散Pd NPs，然后修飾到GCE上構建了Pd-TiO2-SiC/GCE電化學傳感器，可同時測定對苯二酚(HQ)和BPA，以DPV法檢測HQ和BPA時的線性范圍均分為1.0×10-2～5 μmol/L和5.0～2.0×102μmol/L兩段，HQ和BPA的檢出限分別為5.5 nmol/L和4.3 nmol/L。類似地，Ponnaiah等[87]超聲合成了由Ru NPs、聚苯胺和氮化碳組成的新型納米復合材料，并修飾到GCE上構建了Ru-PANI-g-C3N4/GCE電化學傳感器，采用DPV法檢測BPA的線性范圍為1.0×10-2～1.1 μmol/L，檢出限為0.18 nmol/L。與前述的Pt-PDDA-DMP/GCE相比[79]，PANI-g-C3N4/GCE具有更低的檢出限，更適于痕量物質分析。

3.2 非貴金屬復合材料

與貴金屬相比，非貴金屬納米材料具有豐度高、成本低、氧化態多變和過電位低等優點，但用于BPA電化學傳感器的研究并不多見。從目前的報道來看，主要為Cu納米材料[88 - 92]。Ashraf等[88]合成了Cu/Cu2O/CuO -MoS4納米復合材料，并修飾在GCE上構建了Cu/Cu2O/CuO -MoS4/GCE電化學傳感器，采用DPV法檢測BPA的線性范圍為1.0×10-4～17 μmol/L，檢出限低至0.1 nmol/L。

采用GO或多孔材料分散金屬納米顆粒，并可提供額外的電催化位點[89 - 92]。例如，Karabiberoglu等[89]基于Cu-CuO和ZnO負載的GO修飾的GCE，構建了Cu-Zn-GO/GCE電化學傳感器，采用SWV法檢測BPA的線性范圍為0.35～20 μmol/L，檢出限為0.88 nmol/L。Lou等[90]將Fe3O4和Cu NPs負載到三維(3D) Gr上構建了3D -Gr-Cu-Fe3O4/GCE電化學傳感器，采用DPV法檢測BPA的線性范圍為7.2～18 μmol/L，檢出限為1.7 nmol/L。Wang等[91]合成了Cu-MOF金屬有機框架化合物，選擇酪氨酸酶(Tyr)作為超靈敏和快速檢測BPA的模型酶，構建了Cu-MOF-Tyr-Chit/GCE生物傳感器，采用CA法檢測BPA的線性范圍為5.0×10-2～3 μmol/L，檢出限為13 nmol/L。此外，Zhang等[92]采用以十六烷基三甲基溴化銨(CTAB)修飾的Ce -MOF作為傳感平臺，并修飾到GCE上構建CTAB-Ce-MOF/GCE電化學傳感器，該傳感器對BPA氧化過程表現出高電化學響應。采用DPV法檢測BPA的線性范圍為5.0×10-3～50 μmol/L，檢出限為2 nmol/L。

3.3 合金復合材料

單一金屬納米材料由于某些氧化物中間體在其表面的吸附而易導致中毒，阻礙了其在電化學傳感器中的實際應用。為應對這一挑戰，可將貴金屬合金化，通過發揮兩種金屬之間的協同催化作用抑制中毒效應和降低貴金屬用量，但合金材料在BPA電化學傳感器檢測中的研究報道并不多見。目前，合金成分仍然為貴金屬，如AuPd、PtPd等[93 - 98]。Su等[93]將AuPd NPs負載到石墨烯納米片(GNs)上，并構建了AuPd NPs-GNs/GCE傳感器。與單金屬Pd或Au NPs負載的GNs相比，AuPd合金傳感器具有較低的過電勢。采用DPV法檢測BPA的線性范圍為5.0×10-2～10 μmol/L，檢出限為8 nmol/L。

Huang等[94]將GO、HAuCl4、K2PdCl4共還原制備合金Au3Pd NPs-GN復合材料，并修飾在GCE上構建了Au3Pd NPs-GN/GCE電化學傳感器，與單金屬Pd NPs和體相Pd相比，合金Au3Pd傳感器具有更高的電催化活性，采用DPV法檢測BPA的線性范圍為1.0×10-2～5 μmol/L，檢出限為4 nmol/L。Zhang等[95]將三維PtSiAl合金脫鋁，制備了三維納米多孔PtSi合金(NP-PtSi)，將其與Gr結合構筑了一種新型傳感器，采用DPV法檢測BPA的線性范圍為1.0×10-2～5 μmol/L，檢出限為4 nmol/L。

合金材料也可與有機或生物材料結合，提高其穩定性、靈敏度和選擇性。Liang等[96]合成了陽離子柱狀芳烴(CP5)修飾的RGO，然后負載PtPd NPs，并修飾到GCE上構建了PtPd-CP5-RGO/GCE傳感器，采用DPV法檢測BPA的線性范圍分為1.0×10-2～50 μmol/L和50～1.0×103μmol/L兩段，檢出限為3.3 nmol/L。Mahmoudi等[97]合成了牛血清白蛋白(BSA)模板化的Au-Cu雙金屬納米團簇(Au-Cu@BSA)，與石墨烯納米帶(GNRs)混合，并負載到GCE上構建了Au-Cu-BSA-GNRs/GCE電化學傳感器，采用SWV法檢測BPA的線性范圍分為0.01～2.0 μmol/L和2.0～70 μmol/L兩段，檢出限為4 nmol/L。

4 總結與展望

電化學傳感器具有操作簡便、靈敏度高、選擇性好、儀器便攜和便于現場自動化監測等優點，特別適于BPA的快速、高效檢測。與貴金屬相比，非貴金屬具有成本低的優點，但目前用于電化學傳感器的非貴金屬并不多見。未來有必要通過微結構調控增大貴金屬及其合金的比表面積以提高BPA的富集能力，以及探索提高和改善非貴金屬的電催化性能和穩定性的新途徑。

針對金屬納米材料的分散性較差和易團聚問題，人們采用碳納米結構材料負載和穩定金屬納米粒子以提高傳感器的穩定性和重現性，但其通常具有較高的背景電流而不利于靈敏度的改善。因此，人們探索將金屬納米粒子負載到非碳載體，如無機多孔材料、分子印跡聚合物、金屬有機框架化合物等。此外，生物類材料(如抗體或適配子等)已被用作識別單元增強傳感器的BPA選擇性。其中，適配子作為抗體和肽的替代品，相對而言更易批量生產，免疫反應更少，體積更小，因此作為生物傳感器的生物識別元件更具優勢。在制備金屬復合材料時，應充分利用各組成材料的優點，協同提高復合材料的電催化活性、穩定性和吸附能力，獲得寬檢測范圍、高靈敏度和重現性。

隨著電化學傳感器、免疫電化學傳感器BPA檢測技術的逐步發展與完善，其檢測精確度有望與GC-MS和LC-MS法媲美。與此同時，電化學傳感器在牛奶、橙汁、礦泉水、食品和生物樣本等實際檢測中的穩定性、抗干擾能力和可重復性也會得到進一步提升，并投入實際使用。將在實現BPA的高精度檢測和臨床診斷應用，在保護環境、保障食品和生命健康安全等方面發揮愈加重要的作用。