自動電位滴定儀測定水中氯化物的應用研究

竇蓓蕾+杏艷+王舒婷+郭晉君+田渭花

摘 要：采用自動電位滴定儀測定水中的氯化物，可得到較好的精密度及準確度，經質控樣測定結果可信。與傳統手工滴定法相比較，該方法具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測定，值得在環境監測系統中推廣應用。

關鍵詞：氯化物；自動電位滴定儀；測定

中圖分類號 X832 文獻標識碼 A 文章編號 1007-7731（2014）19-55-02

氯化物是水和廢水中一種常見的無機陰離子，具有重要的生理作用及工業用途。因此，在生活污水和工業廢水中，均含有相當數量的氯離子。當水中氯離子含量過高時，人體飲用會感覺到咸味，在工業中會損害金屬管道和構筑物，并妨礙植物的生長。

測定氯化物的常見方法有硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法[1-2]等。2007年國家環境保護總局推行的硝酸汞滴定法試行發布稿由于使用的汞鹽有劇毒，平時不常使用。2002年由國家環境保護總局出版的《水和廢水監測分析方法》（第四版）中推薦的硝酸銀滴定法是目前環境監測系統中測定氯化物的最常用方法，但其滴定終點不易掌握，且人工滴定也會增加分析者的工作量。本文采用瑞士萬通自動電位滴定儀代替手動滴定，其處理過程及原理和手動滴定相同，經質控樣測定結果可信，可大量減少工作量。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑 儀器：M809-033型自動電位滴定儀，附氧化還原電極（瑞士萬通）；自動調零滴定玻璃裝置（上海）。試劑：硝酸銀標準溶液（AgNO3=0.014 1mol/L）；鉻酸鉀指示液。

1.2 實驗方法

1.2.1 手動滴定方法 準確吸取50mL混合均勻的水樣于錐形瓶內，加入1mL鉻酸鉀指示液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現即為終點，同時做空白滴定。

1.2.2 自動滴定方法 準確吸取50mL混合均勻的水樣于瑞士萬通定制的100mL滴定管，將其放入自動樣品盤中，進入自動電位滴定儀的樣品操作系統，選用氧化還原電極用硝酸銀標準溶液滴定至終點，記錄硝酸銀的用量。

2 結果與討論

2.1 自動滴定與手動滴定的檢出限比對實驗 選取5d，每天上下午2次分別手動滴定和自動滴定測定10個空白水樣，測定結果見表1。由表1可見，自動電位滴定儀測定的氯化物值檢出限為0.06mg/L，手動滴定法測定氯化物的檢出限為0.5mg/L?？梢?，自動法的檢出限遠低于手動法的檢出限，因而對于低濃度水樣具有更優的選擇性。

2.2 自動滴定與手動滴定的精密度比對實驗 用手動和自動滴定方法同時測定地下水、地表水、工業廢水的氯化物，測定結果見表2。由表2可見，自動滴定的氯化物值與常規手動測定的氯化物值的相對偏差分別為4.8%、7.0%、2.3%，均在允許的相對偏差內，針對普通水樣2種方法均適用。

2.3 自動滴定標準樣品實驗 采用自動滴定儀對國家標準物品中心的氯化物標準樣品進行分析，測定結果見表3。由表3可見，不同濃度的水樣均在保證值范圍內，自動滴定法的準確性可以得以保證。

2.4 自動滴定與手動滴定測定特殊水樣的比對實驗 針對水樣濁度大或色度大的水樣，分別采用自動滴定和手動滴定對其進行測定，測定結果見表4。從表4可見，2種方法測定值的相對偏差分別為4.6%、10.7%，均在允許的誤差范圍內。手動滴定采用顏色變化來認為判定滴定終點，水樣加入鉻酸鉀指示劑后，呈橘黃色，在滴定過程中，由于本身水體較為渾濁，在快到滴定終點時，經常出現加入幾滴后沒有顏色變化，放置30s或60s后顏色變為深紅色的滴過量情況，導致測定結果偏大。而對于色度較大的水樣，要采用氫氧化鋁懸浮液進行過濾或蒸干水樣后灰化法預處理，導致測定結果偏小。用自動滴定法測定水樣，采用氧化還原電位的變化來判定滴定終點，不需要指示劑，不受水體濁度及色度的影響，結果更為準確。

3 結論

采用自動電位滴定儀測定水中的氯化物，得到較好的精密度及準確度，經質控樣測定結果可信，可節省勞動力及簡化操作過程。與傳統手工滴定法比較，具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測定，值得在環境監測系統中推廣應用。

參考文獻

[1]張冬，齊云霞.污水氯化物檢測用硝酸銀標定方法的改進[J].輕工科技，2014（08）：142-143.

[2]張小紅，艾克拜爾·烏木爾.飲用水中氯化物測定質量控制的研究[J].疾病預防控制通報，2014（04）：79-80.

（責編：張宏民）endprint

摘 要：采用自動電位滴定儀測定水中的氯化物，可得到較好的精密度及準確度，經質控樣測定結果可信。與傳統手工滴定法相比較，該方法具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測定，值得在環境監測系統中推廣應用。

關鍵詞：氯化物；自動電位滴定儀；測定

中圖分類號 X832 文獻標識碼 A 文章編號 1007-7731（2014）19-55-02

氯化物是水和廢水中一種常見的無機陰離子，具有重要的生理作用及工業用途。因此，在生活污水和工業廢水中，均含有相當數量的氯離子。當水中氯離子含量過高時，人體飲用會感覺到咸味，在工業中會損害金屬管道和構筑物，并妨礙植物的生長。

測定氯化物的常見方法有硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法[1-2]等。2007年國家環境保護總局推行的硝酸汞滴定法試行發布稿由于使用的汞鹽有劇毒，平時不常使用。2002年由國家環境保護總局出版的《水和廢水監測分析方法》（第四版）中推薦的硝酸銀滴定法是目前環境監測系統中測定氯化物的最常用方法，但其滴定終點不易掌握，且人工滴定也會增加分析者的工作量。本文采用瑞士萬通自動電位滴定儀代替手動滴定，其處理過程及原理和手動滴定相同，經質控樣測定結果可信，可大量減少工作量。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑 儀器：M809-033型自動電位滴定儀，附氧化還原電極（瑞士萬通）；自動調零滴定玻璃裝置（上海）。試劑：硝酸銀標準溶液（AgNO3=0.014 1mol/L）；鉻酸鉀指示液。

1.2 實驗方法

1.2.1 手動滴定方法 準確吸取50mL混合均勻的水樣于錐形瓶內，加入1mL鉻酸鉀指示液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現即為終點，同時做空白滴定。

1.2.2 自動滴定方法 準確吸取50mL混合均勻的水樣于瑞士萬通定制的100mL滴定管，將其放入自動樣品盤中，進入自動電位滴定儀的樣品操作系統，選用氧化還原電極用硝酸銀標準溶液滴定至終點，記錄硝酸銀的用量。

2 結果與討論

2.1 自動滴定與手動滴定的檢出限比對實驗 選取5d，每天上下午2次分別手動滴定和自動滴定測定10個空白水樣，測定結果見表1。由表1可見，自動電位滴定儀測定的氯化物值檢出限為0.06mg/L，手動滴定法測定氯化物的檢出限為0.5mg/L?？梢?，自動法的檢出限遠低于手動法的檢出限，因而對于低濃度水樣具有更優的選擇性。

2.2 自動滴定與手動滴定的精密度比對實驗 用手動和自動滴定方法同時測定地下水、地表水、工業廢水的氯化物，測定結果見表2。由表2可見，自動滴定的氯化物值與常規手動測定的氯化物值的相對偏差分別為4.8%、7.0%、2.3%，均在允許的相對偏差內，針對普通水樣2種方法均適用。

2.3 自動滴定標準樣品實驗 采用自動滴定儀對國家標準物品中心的氯化物標準樣品進行分析，測定結果見表3。由表3可見，不同濃度的水樣均在保證值范圍內，自動滴定法的準確性可以得以保證。

2.4 自動滴定與手動滴定測定特殊水樣的比對實驗 針對水樣濁度大或色度大的水樣，分別采用自動滴定和手動滴定對其進行測定，測定結果見表4。從表4可見，2種方法測定值的相對偏差分別為4.6%、10.7%，均在允許的誤差范圍內。手動滴定采用顏色變化來認為判定滴定終點，水樣加入鉻酸鉀指示劑后，呈橘黃色，在滴定過程中，由于本身水體較為渾濁，在快到滴定終點時，經常出現加入幾滴后沒有顏色變化，放置30s或60s后顏色變為深紅色的滴過量情況，導致測定結果偏大。而對于色度較大的水樣，要采用氫氧化鋁懸浮液進行過濾或蒸干水樣后灰化法預處理，導致測定結果偏小。用自動滴定法測定水樣，采用氧化還原電位的變化來判定滴定終點，不需要指示劑，不受水體濁度及色度的影響，結果更為準確。

3 結論

采用自動電位滴定儀測定水中的氯化物，得到較好的精密度及準確度，經質控樣測定結果可信，可節省勞動力及簡化操作過程。與傳統手工滴定法比較，具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測定，值得在環境監測系統中推廣應用。

參考文獻

[1]張冬，齊云霞.污水氯化物檢測用硝酸銀標定方法的改進[J].輕工科技，2014（08）：142-143.

[2]張小紅，艾克拜爾·烏木爾.飲用水中氯化物測定質量控制的研究[J].疾病預防控制通報，2014（04）：79-80.

（責編：張宏民）endprint

摘 要：采用自動電位滴定儀測定水中的氯化物，可得到較好的精密度及準確度，經質控樣測定結果可信。與傳統手工滴定法相比較，該方法具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測定，值得在環境監測系統中推廣應用。

關鍵詞：氯化物；自動電位滴定儀；測定

中圖分類號 X832 文獻標識碼 A 文章編號 1007-7731（2014）19-55-02

氯化物是水和廢水中一種常見的無機陰離子，具有重要的生理作用及工業用途。因此，在生活污水和工業廢水中，均含有相當數量的氯離子。當水中氯離子含量過高時，人體飲用會感覺到咸味，在工業中會損害金屬管道和構筑物，并妨礙植物的生長。

測定氯化物的常見方法有硝酸銀滴定法、硝酸汞滴定法[1-2]等。2007年國家環境保護總局推行的硝酸汞滴定法試行發布稿由于使用的汞鹽有劇毒，平時不常使用。2002年由國家環境保護總局出版的《水和廢水監測分析方法》（第四版）中推薦的硝酸銀滴定法是目前環境監測系統中測定氯化物的最常用方法，但其滴定終點不易掌握，且人工滴定也會增加分析者的工作量。本文采用瑞士萬通自動電位滴定儀代替手動滴定，其處理過程及原理和手動滴定相同，經質控樣測定結果可信，可大量減少工作量。

1 材料與方法

1.1 儀器和試劑 儀器：M809-033型自動電位滴定儀，附氧化還原電極（瑞士萬通）；自動調零滴定玻璃裝置（上海）。試劑：硝酸銀標準溶液（AgNO3=0.014 1mol/L）；鉻酸鉀指示液。

1.2 實驗方法

1.2.1 手動滴定方法 準確吸取50mL混合均勻的水樣于錐形瓶內，加入1mL鉻酸鉀指示液，用硝酸銀標準溶液滴定至磚紅色沉淀剛剛出現即為終點，同時做空白滴定。

1.2.2 自動滴定方法 準確吸取50mL混合均勻的水樣于瑞士萬通定制的100mL滴定管，將其放入自動樣品盤中，進入自動電位滴定儀的樣品操作系統，選用氧化還原電極用硝酸銀標準溶液滴定至終點，記錄硝酸銀的用量。

2 結果與討論

2.1 自動滴定與手動滴定的檢出限比對實驗 選取5d，每天上下午2次分別手動滴定和自動滴定測定10個空白水樣，測定結果見表1。由表1可見，自動電位滴定儀測定的氯化物值檢出限為0.06mg/L，手動滴定法測定氯化物的檢出限為0.5mg/L?？梢?，自動法的檢出限遠低于手動法的檢出限，因而對于低濃度水樣具有更優的選擇性。

2.2 自動滴定與手動滴定的精密度比對實驗 用手動和自動滴定方法同時測定地下水、地表水、工業廢水的氯化物，測定結果見表2。由表2可見，自動滴定的氯化物值與常規手動測定的氯化物值的相對偏差分別為4.8%、7.0%、2.3%，均在允許的相對偏差內，針對普通水樣2種方法均適用。

2.3 自動滴定標準樣品實驗 采用自動滴定儀對國家標準物品中心的氯化物標準樣品進行分析，測定結果見表3。由表3可見，不同濃度的水樣均在保證值范圍內，自動滴定法的準確性可以得以保證。

2.4 自動滴定與手動滴定測定特殊水樣的比對實驗 針對水樣濁度大或色度大的水樣，分別采用自動滴定和手動滴定對其進行測定，測定結果見表4。從表4可見，2種方法測定值的相對偏差分別為4.6%、10.7%，均在允許的誤差范圍內。手動滴定采用顏色變化來認為判定滴定終點，水樣加入鉻酸鉀指示劑后，呈橘黃色，在滴定過程中，由于本身水體較為渾濁，在快到滴定終點時，經常出現加入幾滴后沒有顏色變化，放置30s或60s后顏色變為深紅色的滴過量情況，導致測定結果偏大。而對于色度較大的水樣，要采用氫氧化鋁懸浮液進行過濾或蒸干水樣后灰化法預處理，導致測定結果偏小。用自動滴定法測定水樣，采用氧化還原電位的變化來判定滴定終點，不需要指示劑，不受水體濁度及色度的影響，結果更為準確。

3 結論

采用自動電位滴定儀測定水中的氯化物，得到較好的精密度及準確度，經質控樣測定結果可信，可節省勞動力及簡化操作過程。與傳統手工滴定法比較，具有更低的檢出限，且不受水體濁度及色度的影響，更適用于低濃度水樣和特殊水樣的測定，值得在環境監測系統中推廣應用。

參考文獻

[1]張冬，齊云霞.污水氯化物檢測用硝酸銀標定方法的改進[J].輕工科技，2014（08）：142-143.

[2]張小紅，艾克拜爾·烏木爾.飲用水中氯化物測定質量控制的研究[J].疾病預防控制通報，2014（04）：79-80.

（責編：張宏民）endprint