廬江市場葡萄中農藥殘留現狀調查與風險評價

朱大明 張文燦 江波 唐俊

摘? 要：為評估市售葡萄殺蟲劑殘留現狀，采用QuEChERS法提取和超高效液相色譜-串聯質譜法分析技術，同時測定了20份葡萄樣品中滅多威、甲萘威、啶蟲脒、吡蟲啉和噻蟲嗪等5種殺蟲劑的殘留量，并運用安全全指數法進行了風評評價。結果表明，滅多威、啶蟲脒、吡蟲啉和噻蟲嗪的最大殘留量分別為0.0030，0.0017，0.0150和0.0148mg/kg，甲萘威未檢出，結合最大限留量（MRL）、安全指數（IFS）分析，該批葡萄中的5種殺蟲劑殘留超標率均為0%，IFS在0～0.00097（低風險）。表明該批葡萄中的5種殺蟲劑殘量對人體健康均無影響。

關鍵詞：QuEChERS;葡萄;殺蟲劑殘留;高效液相色譜-串聯質譜;風險評價

中圖分類號 S435文獻標識碼 A文章編號 1007-7731（2019）13-0134-03

葡萄是廬江縣特色農產品之一，2018年種植面積超過400hm2，單產達13000t/hm2以上。葡萄在生產過程中，易發生各種病蟲害，采用化學農藥進行病蟲害防治是常規手段[1]，而化學農藥施用后殘留水平的高低，直接決定著其食用安全性[1-3]。目前，國內對蔬菜中農藥殘留的研究較多[2-4]，而針對市場銷售的葡萄開展的農藥殘留檢測的報道仍較少，同時也缺乏對檢測結果進行食用安全風險評價的相關研究。

為此，本研究采用QuEChERS法提取，超高效液相色譜-串聯質譜法分析的快速檢測手段，對廬江市場銷售葡萄中滅多威等5種殺蟲劑的殘留量進行了檢測，并運用食品中農藥殘留最大限留量（MRL值）評判其超標情況，運用安全指數（IFS）確定其風險程度[4]，為評估廬江及周邊葡萄消費市場的產品安全，指導葡萄種植和銷售過程農藥殘留污染控制及相關部門的市場監管提供科學依據。

1 材料與方法

1.1 樣品采集 分批次隨機從廬江及周邊市場采購20份葡萄樣品，每份樣品質量為3kg左右，采用攪拌機打碎混勻后，置于玻璃瓶中-18℃冷凍保存。

1.2 儀器和試劑

1.2.1 實驗儀器與設備 液相色譜-串聯質譜儀（Xevo TQ，美國Waters公司）;瓶口分液器Brand Dispensette，德國Brand公司;vortex QL-901型渦旋混合器，江蘇海門其林貝爾儀器制造有限公司;TTL-DCⅡ氮吹儀，上海安譜實驗科技股份有限公司;組織均漿機IKA T25數顯型，德國IKA;梅特斯—托利多PL6001-S型分析天平，梅特斯—托利多集團;低速離心機，安徽中科中佳科學儀器公司;臺式離心機，德國Hettich公司;親水PTFE針式濾頭，上海安譜實驗科技股份有限公司。

1.2.2 試劑 滅多威（Methomyl）、甲萘威（Carbaryl）、啶蟲脒（Acetamiprid）、吡蟲啉（Imidacloprid）、噻蟲嗪（Thiamethoxam）。以上農藥標準品純度均大于98%，購于北京和力順科技有限公司;乙腈（色譜純），美國TEDIA;乙酸（AR），國藥集團;無水硫酸鎂、C18粉末、PSA粉末，農殘級，天津博納艾杰爾科技有限公司;實驗所用純水為艾科浦超純水系統所制。

1.3 實驗方法

1.3.1 樣品處理 將葡萄果實與果梗分離并勻漿，準確稱取10g均質樣品于50mL離心管中，加入4顆玻璃彈珠和15mL 1%乙酸乙腈溶液，渦旋振蕩提取2min;將其放入-20℃冰箱中冷藏10min;從冰箱中取出后，加入1g無水乙酸鈉+4g無水硫酸鎂的混合萃取填料，迅速手搖震蕩30s至充分混勻，然后3800r/min離心3min。準確吸取6mL上清液至純化管中，渦旋30s，3800r/min離心3min后，分別各吸取1.5mL至玻璃試管中，55℃水浴氮吹至近干。再分別用1mL甲醇/1mL正己烷+丙酮（9+1）溶解玻璃試管中的殘渣，分別過親水性0.22m PTFE濾膜后，待液相色譜-串聯質聯檢測。

1.3.2 色譜測定條件 色譜柱：Waters ACQUITY UPLC R BEH C18色譜柱（1.7Hm，2.1mm×100mm）;柱溫：40℃;流動相：A：0.05%甲酸+2%甲醇水溶液B：甲醇+0.05%甲酸;流動相采用梯度洗脫，0～4min流動相A由90%降低至10%，4.1～5min流動相A回到90%;流速：0.4mL/min;進樣量：5HL。質譜條件：電離方式：ESI+;毛細管電壓：3.0kv;離子源溫度：150℃;錐孔反吹氣流量：50L/Hr;脫溶劑氣溫度：500℃;脫溶劑氣流量：900L/Hr;監測模式：MRM模式;具體質譜參數見表1。

葡萄中滅多威、甲萘威、啶蟲脒、吡蟲啉和噻蟲嗪的平均回收率在92%～107%，RSD在1.47%～6.13%，方法回收率和精密度符合農藥殘留分析要求，5種農藥檢出限均為0.01mg/kg。

1.4 風險評估

1.4.1 評價標準 我國農產品中農藥殘留限量標準[5]中對葡萄類漿果等小型水果中滅多威、啶蟲脒做出了殘留限量規定而對于葡萄中的甲萘威、吡蟲啉和噻蟲嗪3種殺蟲劑的殘留并沒有做出專門的規定，所以甲萘威、吡蟲啉參考一些國家和國際衛生組織中對其在葡萄中的最大限留量的規定[6]，而噻蟲嗪在葡萄中的最大限留量在國內外標準中均未規定，結合參考相關文獻[7]中使用的標準。具體數據見表2。

1.4.2 食品安全指數（IFS）法 食品安全指數（Index of Food Safety，IFS）[8]結合了農藥殘留檢測結果和膳食暴露評估，進而計算食品中各種農藥對消費者的健康危害程度。本文結合人體對葡萄的實際攝入量與殺蟲劑的安全攝入量，使用安全指數法來評價所檢測的5種殺蟲劑對消費者健康的影響。計算公式為：

式中，C表示某種農藥;EDIC為農藥C的實際攝入量估算值，EDIC=R·F·E·P（P為葡萄加工處理因子;R為水果中農藥C的殘留水平;E、F分別為葡萄可食用部分因子和水果的估計攝入量）;[f]、[mb]分別為安全攝入量的校正因子和人均質量;[SIc]為安全攝入量，其值取每日允許攝入量（ADI）[10]。相關文獻[1]中的數據，計算得到我國人均水果消費量為175.3g/（人·d）。據此，在本實驗中，設F=175.3g/（人·d），P=1，[f]=1，E=1，[mb]=45kg，R取農藥在本次實驗中的最大檢出值。各種農藥的日允許攝入量（ADI）見表3。

2 結果與分析

2.1 葡萄樣品中5種殺蟲劑的檢測結果 20份樣品中5種殺蟲劑的殘留量的檢測結果見表4，統計結果見表5。在20件受檢樣品中，除甲萘威外，其余4種殺蟲劑均有檢出;含殺蟲劑殘留樣品共17件，檢出率為85%。所有17份檢出含殺蟲劑殘留的樣品，都從中檢出了多種殺蟲劑。其中，同為氨基甲酸酯類殺蟲劑的滅多威和甲萘威，只有滅多威被檢出;而同為煙堿類殺蟲劑的啶蟲脒、吡蟲啉和噻蟲嗪在多個樣品中同時被檢出，這說明葡萄同時使用多種煙堿類殺蟲劑的情況比較普遍。同樣的，煙堿類殺蟲劑的殘留情況也較為嚴重，所有17個含殺蟲劑殘留的樣品，均含有此類殺蟲劑，其最高檢出值達15.00mg·kg-1。

結合最大限留量（MRL）標準對檢測結果進行分析，結果顯示，檢出含滅多威的樣品1件，檢出率為5%，最高檢出值為3.00mg·kg-1;檢出含啶蟲脒的樣品12件，檢出率為60%，最高檢出值為1.70mg·kg-1;檢出含吡蟲啉的樣品12件，檢出率為60%，最高檢出值為15.00mg·kg-1;檢出含噻蟲嗪的樣品10件，檢出率為50%，最高檢出值為14.80mg·kg-1（表5）。所有5種殺蟲劑殘留的超標率均為0。

2.2 檢測結果風險評估 對檢測結果的安全指數進行計算和分析，得到結果見表6。從表6可以看出，本次實驗所檢測的葡萄樣品中，滅多威的安全指數為0.00058，甲萘威為0，啶蟲脒為0.00090，吡蟲啉為0.00973，噻蟲嗪為0.00072，5種殺蟲劑殘留的整體安全指數為0.00047。5種殺蟲劑的安全指數均小于1，表明本實驗所檢測樣品中所含的5種殺蟲劑的影響程度均為無影響。

3 結論與討論

市售葡萄樣品監測結果顯示，滅多威、啶蟲脒、吡蟲啉和噻蟲嗪的最大殘留量分別為0.0030、0.0017、0.0150和0.0148mg/kg，甲萘威未檢出;安全性評價結果表明，該批葡萄中的5種殺蟲劑殘留超標率均為0，滅多威、甲萘威、啶蟲脒、吡蟲啉和噻蟲嗪的安全指數IFS分別為0.00058、0、0.00090、0.00973和0.00072，整體風險系數為0.00047，均小于1，影響程度均為無影響，表明本次監測的葡萄樣品不會造成食用安全風險?？紤]到市場銷售到采摘有一定時間，農藥殘留會發生一定的變化，建議多開展種植基地成熟葡萄中農藥殘留量的檢測與評估，以更好地進行食品安全管理。

參考文獻

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[8]Akoto O，Andoh H，Darko G，et al.Health risk assessment of pesticides residue in maize and cowpea from Ejura，Ghana[J].Chemosphere，2013，92（1）：67-73.

（責編：張宏民）