宋代龍泉大窯青瓷坯釉特征分析

陳飄飄 孫鳳澤 李豪 包啟富 董偉霞 梅麗玲

摘 要： 龍泉大窯窯址是宋代龍泉窯極具代表性的窯址之一，其發掘出土的龍泉大窯青瓷中部分樣品有別于其他窯口梅子青和粉青，釉色呈藍綠透明、氣泡少且小、玻璃質感強。本文針對這類典型樣品采用能量色散型X射線熒光光譜分析儀（EDXRF）、X-射線衍射儀（XRD）、超景深顯微鏡（SRM）、紫外-可見光分光光度計（UV-Vis）等儀器對樣品進行組成和微觀結構檢測與分析。研究結果表明，胎、釉配方具有高硅低鋁的特點，釉中SiO2與Al2O3物質的量分別為3.20～5.20 mol和0.30～0.50 mol，瓷胎中SiO2物質的量為3.67～3.89 mol，Al2O3物質的量為0.63～0.75 mol；瓷釉中堿金屬氧化物的平均物質的量為0.73 mol，堿土金屬氧化物平均物質的量為0.27 mol，是典型的石灰釉，釉中氣泡稀少，氣泡尺寸大都在50～100 μm之間。

關鍵詞： 大窯青瓷；古瓷片；化學組成；微觀結構

龍泉大窯屬于南方青瓷窯系，在我國陶瓷史上占有重要地位，宋代的龍泉大窯更是青瓷生產史上一個空前絕后的高峰。龍泉大窯的窯址明確，考古資料豐富，吸引了眾多古陶瓷研究工作者，涌現出了大量的研究成果。宋代龍泉大窯青瓷釉色呈濃淡不一的青色，大致上可分為梅子青、粉青、灰青和月白四大類，并以首創的粉青釉和梅子青釉，達到了中國青瓷藝術的歷史頂峰[1]。目前，對于大窯青瓷坯釉特征分析的研究主要集中在具有代表性的梅子青和粉青上。周仁等選用部分五代到明代的龍泉大窯青瓷標本，對其呈色機制進行了研究，其中釉面的乳濁效果和?；潭戎饕艿綗蓽囟鹊挠绊?，燒成溫度越高?；潭仍礁?，燒成溫度越低，乳濁感越強[2]。郭演儀等對龍泉大窯青瓷所用原料進行了總結分析，提出在宋代大窯出品的青瓷釉中使用了大窯瓷石，相對其他窯口，其淘洗程度更高，使用釉灰的量也更多[3]。由于梅子青和粉青作為宋代社會的一種流行趨勢和當時追求穩定的制瓷工藝，形成了外界對龍泉青瓷只存在這兩種顏色的固有印象，而對龍泉大窯出土瓷片中部分青翠透明、藍綠透明、玻璃質感強的大窯青瓷少有關注。隨著社會的發展，拓寬古代青瓷領域的研究類型，對具有青翠透明、藍綠透明、玻璃質感強的大窯古代青瓷進行探索和研究就顯得十分有意義。鑒于此，本文對在龍泉大窯窯址搜集的部分青翠透明樣品進行坯釉特征分析，從其化學組成、光學性能、顯微結構和燒成制度等方面進行分析，深入了解宋代龍泉大窯窯址出土的青翠透明青瓷特征和工藝特點，科學評價龍泉大窯青瓷在中國古代陶瓷技術史中的歷史地位。

1 樣品與測試

1.1 實驗樣品

本實驗選用9件宋代龍泉大窯古瓷片樣品進行測試，選取標準以玻璃質感強、顏色藍綠透明、發色均勻為主。古瓷片樣品均來自龍泉市青瓷博物館，編號為LD-1至LD-9。

1.2 實驗設備

采用能量色散 X 射線熒光光譜分析儀（美國EDAX 公司 Eagle-Ⅲ型）測定瓷釉化學組成；采用X 射線衍射儀（德國 Bruker 公司 D8-Advance 型 ）對試樣瓷釉物相進行定性分析；采用超景深顯微鏡（KEYENCE公司生產的VHX-6000型）對標本及樣品的坯釉表面及斷面的微觀形貌進行觀察分析；使用分光測色儀（天津特魯斯科技公司生產的DS-700D型）對釉面進行色度測試，同時使用紫外-可見分光光度計（Lambda850型）分別對樣品的釉面色度、光澤度、紫外可見光譜區的光源反射值進行測量。選用場發射掃描電鏡（日本JEOL公司JSM-6700F型，SEM）對釉面進行顯微觀察。

2 結果與分析

2.1 樣品外觀特征分析

實驗選用的9件樣品瓷片的外觀如圖1所示。樣品釉面多呈現透明的藍綠色、青綠色，皆存在不同尺寸的開片，具體外觀特征見表1。

結合超景深顯微鏡對典型樣品釉面的形態特征（釉表面和斷面放大50倍）進行觀察，如圖2所示。從圖2中可見，在放大50倍后，大窯青瓷釉面無可見晶體，分布著較少量大小不一的氣泡，尺寸大都在50～100 μm之間，氣泡越少的樣品釉層透明度越高。釉面呈現的顏色有藍綠差別，一方面與當地一直使用龍窯燒制青瓷有關系，龍窯的長度過大，還原氣氛和溫度都會隨著窯位發生變化，以及配方組成的不同（輪碾淘洗工藝特點），都會對釉面的呈色、氣泡及透明度等產生很大影響；另一方面與呈色離子的價態也有很大關系。釉層厚度大都在1 mm以上，最厚處可達3 mm，胎體厚度2.5～9 mm，斷面呈灰白色，有輕微顆粒感，均有少量氣孔，這主要是手工成型坯體致密度不夠留下的孔隙，經過燒成后留下的氣孔。龍泉大窯產品多為薄胎厚釉，胎體呈灰白色，底腳呈深鐵紅色。

2.2 瓷胎物理性能分析

如圖3所示，瓷胎的吸水率0.004 0%～0.009 1%，吸水率有較小幅度的變動是因為窯位不一致，燒結程度略有不同，顯氣孔率、體積質量分別為0.17%、2.3 g/cm3。瓷胎致密，氣孔較少，樣品已經完全燒結。

2.3 瓷釉的光學性能分析

本實驗宋代龍泉大窯青瓷瓷片的L*值、a*值和b*值見表2。

由表2可見，其中樣品LD-1、LD-2、LD-4和LD-5的L*值在49.86～58.44之間，明度較高，顏色稍淺；LD-3、LD-6、LD-7、LD-8、LD-9的L*值偏低，顏色偏暗；LD-1、LD-7、LD-9的a*值在-8.24～-5.32之間，釉面更偏綠色；LD-4、LD-7、LD-8樣品的b*值在6.47～9.68之間，釉面更偏黃綠色。

篩選符合大小標準的樣品[JP3]LD-1、LD-2、LD-7和LD-8，采用紫外-可見分光光度計對樣品釉面的反射率進行測量，結果見圖4（a）。通過分析紫外-可見光反射光譜圖可知，LD-1、LD-2、LD-7的反射波峰在518 nm左右，該波段呈現的顏色為綠色，且與藍綠波段相接近，與瓷片實際呈現的綠中泛藍顏色相符， LD-8的反射波峰在570 nm，也同樣呈現黃綠色，LD-8的黃色略重；如圖4（b）所示，樣品的明度三維坐標圖上的位置，并基于CIE（國標照明委員會）標準色度學系統的陶瓷釉色的顏色測量結果如圖4（c）所示，樣品顏色在色度圖上的位置。釉色較淺的樣品呈色偏黃綠，釉中氣泡較少，釉層清澈透底，胎體的顏色對釉色會產生一定的影響；釉色較深的樣品明度較小，由于釉層偏厚，釉色呈現較深綠色。

2.4 胎釉的化學組成分析

宋代龍泉大窯青瓷標本瓷釉化學組成的測試結果如表3所示。由表3可知，樣品瓷片主要特點為高硅低鋁，SiO2質量分數為65.58%～72.55%，平均為68.74%，Al2O3質量分數12.62%～14.77%，平均為13.60%。SiO2與Al2O3的物質的量分別為3.20～5.20 mol和0.30～0.50 mol，SiO2 與Al2O3物質的量的比為10∶1，在釉的光澤透明區域。著色氧化物Fe2O3質量分數平均為1.26%，MnO質量分數平均為0.22%，顏色比梅子青釉和粉青釉更深、更翠。堿土金屬氧化物質量分數范圍寬，質量分數低的為6.54%，高的為11.54%，平均為9.45%，堿金屬氧化物質量分數總和最低為5.29%，最高為6.44%，平均為5.81%，堿土金屬氧化物與堿金屬氧化物的物質的量比為0.73∶0.27，符合石灰釉的標準。樣品釉面呈現黃綠色或偏重的黃色，與鐵的含量、Fe2+與Fe3+的比值及氣氛有著重要關系[4-5]。釉面顏色隨著Fe2O3質量分數的升高逐漸加深，在還原氣氛中，形成的Fe2+使釉色呈綠色，Fe2+與Fe3+的比值決定了釉面綠色色調的不同[6]。

由表4可知，大窯青瓷瓷胎的SiO2質量分數為65.66%～71.08%，Al2O3質量分數為20.53%～24.17%，SiO2物質的量3.67～3.89 mol，Al2O3物質的量為0.63～0.75 mol。Fe2O3質量分數平均為2.44%。從表5可知，樣品瓷胎的化學組成與當前龍泉瓷區紫金土和瓷石的化學組成較為接近。宋代龍泉大窯青瓷坯料采用了紫金土和瓷石的二元配方，符合古代龍泉地區青瓷配方的化學組成[7]。

2.5 顯微結構分析

從釉面效果來看，樣品的釉面都十分透明，對樣品LD-3、LD-4、LD-7、LD-9進行XRD物相分析，測試結果如圖5所示。從XRD圖譜分析可知，釉中未檢測到晶體的衍射峰，只有彌散的饅頭峰，釉表面均為玻璃質，瓷胎中存在莫來石晶體和少量未熔融石英。

進一步對瓷片斷面進行SEM測試，分析其斷面顯微結構。從圖6看出，大窯青瓷斷面的釉層中沒有晶體產生，只存在少量大氣泡和一些小氣泡，較高的燒成溫度增加了釉面的光澤度及透明度[8-9]；由于高溫時坯、釉相互間的擴散和熔融[10]，胎釉中間層結合較好，胎體中生成了尺寸較小的針狀莫來石晶體。樣品的EDS能譜分析證明樣品中含有K、Ca、O、Si、Al元素（圖7），從瓷釉到瓷胎中的Al2O3含量逐漸增多。

3 結論

1）通過分析紫外-可見光反射光譜結果，樣品的反射波峰在518 nm左右的波段呈現顏色為綠色，且與藍綠波段相接近，與瓷片實際呈現的綠中泛藍顏色相符；樣品的反射波峰在570 nm呈現黃綠色或偏重的黃色。

2）從大窯青瓷瓷釉的成分分析來看，釉中的SiO2與Al2O3的物質的量在3.20～5.20 mol和0.30～0.50 mol之間，SiO2與Al2O3物質的量的比為10∶1，堿土金屬與堿金屬的物質的量比為0.73∶0.27，宋代龍泉大窯青瓷釉符合石灰釉的標準，且在石灰釉的光澤透明區域。瓷釉中著色氧化物Fe2O3質量分數平均為1.26%，MnO質量分數平均為0.22%，釉面顏色比梅子青釉和粉青釉更透、更翠。

3）從顯微結構分析，宋代龍泉大窯青瓷的釉層由氣泡、玻璃相組成；胎體的吸水率為0.004 0%～0.009 1％。與傳統龍泉青瓷古瓷片研究相比，宋代龍泉大窯青瓷的原料處理更加精細，工匠的燒制技術也更加成熟。

參考文獻

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（責任編輯：王軍輝）