質子化
- 雙胺“可逆”溶劑強化正滲透脫鹽及過程優化
滲透領域，發現質子化的“可逆”溶劑具有較高的滲透壓和較好的分離回收性能?！翱赡妗比軇┩ǔ槭杷缘氖灏?，與水和CO2反應后生成了親水性的質子化叔胺鹽，在通入N2和加熱的條件下叔胺鹽重新分解為疏水性的叔胺和CO2，如式(1)所示[13-14]。利用這種特殊的性質，“可逆”溶劑被廣泛地應用于油砂分離、微藻脂質的提取、液液微萃取以及正滲透脫鹽等領域[15-18]?！翱赡妗比軇┳鳛檎凉B透汲取液脫鹽過程的工藝流程如圖1所示?！翱赡妗比軇┰诜磻迌认?span class="hl">質子化，然后作為正
化工進展 2022年11期2022-12-15
- (H2O)n,(H2O)n- ,H(H2O)n+ (n=1～6) 電子結構的理論研究
)n-[3]和質子化團簇H(H2O)n+[4]的研究，其中對中性團簇(H2O)n的理論研究和實驗研究最多，實驗上已經可以產生n≤10的中性水簇[5]，理論上采用SPC/E，TIP3P,TIP4P,TIP5P等不同的勢能模型[6-11]和從頭算等方法對中性團簇構型和形成的研究已經取得一定成果[12].鑒于陰離子團簇在反應中可以產生過氧化物，能破壞臭氧、引起細胞老化等，對(H2O)n-(又稱水和電子簇)的研究主要集中在構型和增加的電子在什么位置，文獻報道的主要
河北師范大學學報（自然科學版） 2022年5期2022-09-20
- 對溶液質子平衡方程式書寫中若干問題的探討
應達到平衡時堿質子化所得到質子的量與酸解離所失去質子的量應該相等。根據質子得失數和相關組分的濃度列出的溶液總 H+濃度與得失質子有關組分平衡濃度之間的關系式稱為質子平衡方程式（PBE）[1-2]。在書寫中出現不正確的PBE會導致推導溶液pH計算式的過程中要經歷復雜煩瑣的途徑，甚至列出不正確的pH計算式。因此，探討書寫PBE過程中易出現的錯誤及其原因和避免措施是非常有必要的。教科書中書寫PBE的方法有參考水準法和合并法。從質子轉移的量守恒角度能寫出PBE，即
科教導刊·電子版 2022年20期2022-09-07
- 溶液pH對羥基苯硫酚同分異構體脫羥基反應影響的SERS研究
)中由于氨基易質子化偶聯反應被抑制[7]。 對硝基苯硫酚(PNTP)硝基捕獲H+后N—O鍵更易斷裂，因而酸性條件有利于其偶聯反應[8]。 對羥基苯硫酚(PHTP)的脫羥基反應是一個需要活性氫參與的還原反應，酸性條件最利于反應的進行，pH值增大反應逐漸減弱直至堿性條件下難以發生[9]。 由此可見對于不同分子結構的SPR催化反應，溶液pH改變所產生的影響也有所不同。 然而上述SPR催化反應均集中在對位官能團受pH值變化的影響，關于取代位置不同的異構體分子反應方
光譜學與光譜分析 2022年7期2022-07-06
- 細胞松弛素B對葡萄糖/質子共轉運蛋白GlcPSe的抑制機理
機理，同時考察質子化作用對抑制效果的影響，本文使用了GlcPSe的晶體結構（PDBID：4LDS）作為對接和分子動力學模擬（MD）的蛋白質模板結構，通過分子動力學方法，對向內開放構象下的葡萄糖/質子的共轉運蛋白在不同質子化情況下與細胞松弛素B的結合進行模擬，計算了抑制劑與蛋白的結合效果，分析了抑制劑在葡萄糖/質子的共轉運蛋白在各狀態下所起到的關鍵作用，以及相互結合的分子機制.1 實驗部分1.1 常規動力學模擬采用GlcPSe內向構象的晶體結構（PDB：4L
高等學?；瘜W學報 2022年4期2022-06-10
- 含有分離電荷中心的吡啶鎓兩性離子型Cd(Ⅱ)配合物的合成、結構和熒光性研究
含有羧基，其去質子化形成羧酸根陰離子時，這類配體將形成內鹽離子型羧酸配體，具有分離的正負電荷中心，該特點使得由其合成的配合物具備了一些獨特的性質.首先，由于分離正負電荷中心的存在，配合物骨架中具有微弱電場[8]，因此這類配合物主客體化學選擇性增強，在選擇熒光性識別、選擇性吸附或負載方面具有較好的優勢[9-13]；其次，該類配合物極性強，水溶性較好，因而其具有應用于生物醫藥領域的條件[14]；同時由于吡啶鎓鹽陽離子抵消了部分配體的負電荷，這為輔助配體的引入提
云南大學學報（自然科學版） 2022年3期2022-05-25
- 陽離子型表面活性劑對赭曲霉毒素A熒光性質的影響
基和酚羥基的去質子化狀態[11]。此外，有很多因素影響OTA的去質子化，如陽離子鹽、pH、蛋白質和陽離子表面活性劑等[10-13]。近年來，研究人員不斷地深入了解關于表面活性劑及反應體系酸堿度在熒光分析中的作用機理及規律性[14-15]。盡管表面活性劑和酸堿度對OTA本身熒光的影響方面已有研究[13]，但目前為止，人們對不同陽離子型表面活性劑對OTA光學性質的影響尚未進行系統研究。聚乙烯亞胺(PEI)是具有單陽離子、雙陽離子和三陽離子3種形態的陽離子型表面
林業工程學報 2022年3期2022-05-24
- 基于Mo@FePS3上的氮還原熱力學性能研究
間產物，有利于質子化的進行[23-24].為了更好地了解氮氣還原過程中中間產物的吸附狀態，列出了氮還原反應中間體吸附狀態的結構示意圖，如圖3.其中PDS表示勢能控制步驟.圖3 氮還原反應中間產物在FePS3表面的吸附構型為了表征其具體的催化性能，根據計算氫電極模型，繪制自由能曲線，如圖4.其基元步驟的自由能變化在表2中給出，表中，ΔG為自由能變化，Ri代表第i個質子化的基本步驟.在Moads/FePS3體系中，3種氮還原反應機制的自由能曲線如圖4(a)，對
江蘇科技大學學報(自然科學版) 2022年1期2022-04-21
- 硝基取代位點對質子化硝基苯并咪唑離子紫外光解離的影響
位點的硝基咪唑質子化陽離子、自由基陽離子及其丟氫陰離子的解離機理[11]。結合理論計算，推測2-硝基咪唑丟失H2O的解離通道是由于發生了2次H原子轉移而造成的。Cartoni和Bolognesi等[12-13]使用光電子-光離子符合譜(PEPICO)研究了2-硝基咪唑和4(5)-硝基咪唑在真空紫外激光照射下的光解離碎片，結合理論計算，針對部分通道的單重態及三重態解離過程進行對比，該工作著重解釋了NOCO解離通道，并分析了取代位點對這一過程的影響。除此之外，
質譜學報 2022年1期2022-01-25
- pH響應型碳點的熒光機制和生物醫學應用
團和酸性基團的質子化和去質子化。此外，pH響應型碳點在質子化和去質子化的作用下，在微觀/宏觀上具體表現為能級變化、碳點聚集、質子/電荷轉移等機制[50]。不同pH響應型碳點的主要熒光機制如表1所示。表1 不同pH響應型碳點的主要熒光機制和響應范圍表1(續)碳點表面官能團的質子化和去質子化是典型的pH熒光機制[60]。如圖1所示,酚羥基和羧基等酸性官能團通過共價鍵連接在碳點表面，在堿性條件下去質子化，碳點表面呈負電性；而在酸性條件下，碳點表面失去質子的一些官
發光學報 2022年1期2022-01-23
- C1～C3正構醛、醇在質子轉移反應飛行時間質譜中的產物離子特征分析
子（如異戊二烯質子化后會連續裂解［38］），且產物離子還可進一步與水合離子結合形成復雜聚集體［37］.質子轉移反應產物離子的碎片和聚集形式跟質子轉移反應質譜中電場強度與氣體分子數密度的比值（E/N值）有關，E/N值會影響反應物之間的相對動能KEcm，高E/N值意味著反應物之間存在較高的相對動能［39］.每個化合物的物理化學性質（如質子親和力）不盡相同，產物離子分布可能在化合物之間有所差異［40］.Tani等［39］對PTR-MS中單萜及相關C10化合物的碎
高等學?；瘜W學報 2021年12期2021-12-16
- 電位滴定法研究單寧酸去質子化特性
研究其酚羥基去質子化過程并測定其離解常數，得到了PGG的各級解離常數及其溶液中的化合物分布，為進一步深入開展單寧酸與溶液中金屬離子的相互作用機理研究提供了基礎。1 實 驗1.1 儀器與試劑Agilent Cary 8454紫外-可見分光光度計，美國安捷倫公司；FE20型pH計，瑞士梅特勒-托利多公司。PGG(純度>99%)購自成都普瑞法科技開發有限公司；MeG(純度>99%)購自北京綠源伯德生物科技有限公司，用50%甲醇溶液配成濃度為1 mmol/L的PG
林產化學與工業 2021年1期2021-03-06
- 克拉霉素及其雜質KL和KO的電噴霧串聯質譜分析
規律?？死顾?span class="hl">質子化離子的質譜碎裂類似于多肽的流動質子模式碎裂，帶電質子可以在其柔性結構中各堿性位點間遷移，當帶電質子遷移到解離質子化位點時，會誘導相應的碎裂反應[10-12]?？死顾亟Y構中存在許多堿性位點，包括氨基N、羰基O、醚鍵O和羥基O。其中，氨基N和羰基O的氣相堿度明顯大于醚鍵O和羥基O，量化計算結果示于圖4?？死顾匕被鵑質子化所形成的離子K5c的自由能比酮羰基O質子化離子K1和酯羰基O質子化離子K9的自由能分別低41.8、51.6 kJ/mo
質譜學報 2021年1期2021-02-27
- 卡那霉素A與腺嘌呤間氫鍵作用位點的研究
298 K時的質子化和去質子化反應焓變. 復合物的結構優化、頻率計算、能量計算、NBO計算等采用Gaussian 09程序包[14]完成. AIM理論計算采用Multiwfn程序[15]完成.2 結果與討論2.1 KA與腺嘌呤的氫鍵作用位點圖2是KA與腺嘌呤(A)形成的9個氫鍵復合物的穩定結構. 表2列出了9個氫鍵復合物中各氫鍵的類型、鍵長(r)、臨界點電子密度(ρc)、總臨界點電子密度(Σρc)、二階穩定化能(Eij)、總二階穩定化能(ΣEij), 以及
遼寧師范大學學報（自然科學版） 2020年4期2020-12-29
- 利用飛秒受激拉曼光譜技術研究Pyranine分子激發態質子傳遞過程*
的HPTS分子質子化以及去質子化的激發態拉曼特征峰,質子化向去質子化狀態的轉變反映出HPTS分子向水分子的ESPT過程,實驗結果顯示該ESPT的速率約為3 ps[21].在該實驗中選用的水分子作ESPT過程的質子受體,通常表現出較弱的奪取質子的能力.基于前人的研究結果,本文利用新穎的共振增強飛秒受激拉曼光譜技術,研究了在光激發下HPTS水溶液中加入醋酸鈉后的超快動力學過程.實驗中醋酸根離子取代水分子作為質子受體以此來研究HPTS分子與醋酸根之間的ESPT過
物理學報 2020年19期2020-10-22
- 含間位取代吡啶端基的新型pH熒光探針的合成與性能
取代的氮原子在質子化之后受到ICT效應的影響較小，對LUMO軌道的影響也較小[27]。在pH熒光滴定實驗中(圖2b)，TBMP在460 nm處具有明顯的熒光發射峰，據此可以計算出TBMP具有較大的斯托克斯位移(127 nm)，而較大的斯托克斯位移有助于減少分子內的激發相互干擾[11,28]。同時，探針TBMP展現出典型的熒光強度與pH值的關系[29](圖3)，隨著pH值降低(7.13～3.11)時，探針TBMP的熒光強度逐漸減弱直到完全猝滅，使得探針TBM
合成化學 2020年8期2020-09-09
- 苯甲酸型低共熔溶劑吸收一氧化氮的性能研究
氫原子，易于去質子化，則有益于NO 的吸收[23]。苯甲酸（BA）呈酸性，含有較活潑的氫原子，具有明顯的易去質子化性質，卻未被用于DESs 吸收NO 的研究之中。因此，本研究選擇苯甲酸類DESs，制備了基于四種HBDs 的DESs，研究其吸收NO 的過程，討論基于不同HBD 和不同HBA 的DESs 對NO 吸收的影響；探討操作條件對苯甲酸類DESs 吸收NO 的影響；并通過1H NMR，FTIR 和高斯模擬，闡明BA/P4444Cl(1∶2)DES吸收N
化工學報 2020年8期2020-08-19
- 質子化氮化碳的制備及其復合材料的光催化性能
塊狀氮化碳進行質子化改性并結合超聲剝離可得到少層氮化碳，并通過降解亞甲基藍染料評價3種酸質子化改性體相塊狀氮化碳后的光催化效果，優選出最佳質子化改性方法。通過與高導電性的石墨烯復合提高氮化碳的光生電子遷移率，進而改善光催化性能。1 實驗部分1.1 試劑鱗片石墨，325目，南京先豐納米科技有限公司；聚乙烯吡咯烷酮、硫酸、硝酸鈉、水合肼、亞甲基藍，分析純，天津福晨化學試劑有限公司；鹽酸、硝酸、高錳酸鉀、過氧化氫，分析純，北京化學試劑有限公司。1.2 實驗儀器長
工業催化 2020年2期2020-04-02
- 超高效合相色譜測定電子煙油和氣溶膠中游離態和質子化尼古丁含量
煙油中游離態和質子化尼古丁的比例對電子煙的口感和勁頭影響較大。尼古丁的測定方法有多種，但是目前報道較多的是測定總尼古丁的含量，主要有分光光度法、電位分析法和色譜法[2-4]等。目前同時測定游離態和質子化尼古丁含量的方法主要是液相色譜法，但液相色譜法處理煩瑣，耗時較長。本文首次使用超高效合相色譜作為分析手段，實現同時測定游離態和質子化尼古丁的含量，具有快速、高效、綠色環保等優勢。1 實驗部分1.1 試劑與材料尼古丁對照品（99.5%，Sigma）；甲醇（色譜
科技與創新 2020年4期2020-03-12
- 分子模擬研究殼聚糖-氮化硼納米管封裝及輸運阿霉素
胞膜黏附性和易質子化等優點[8-11]，通過引入殼聚糖及其衍生物可以進一步提高BNNTs 的分散性和生物相容性[11]。此外由于生物系統中的pH 水平不同（例如，癌細胞周圍pH 較低[12-13]），質子化殼聚糖還能夠與某些腫瘤細胞表面的多糖受體結合，提高載體的有效靶向性[14]。殼聚糖及其衍生物可作為pH 敏感載體將藥物分子遞送到靶細胞中[15-17]。因此，殼聚糖-BNNTs 復合載體在藥物輸運領域存在潛在的應用前景。近年來，分子動力學模擬（MD）的方
化工學報 2020年1期2020-03-10
- 基于β-環糊精改性的水溶性苝酰亞胺的合成及其pH響應性研究
子的合成路線和質子化如圖1所示.其熒光探針分子具體制備方法如下所述.1.2.1 磺化環糊精(β-CD-OTs)的制備參考白陽[14]報道的合成方法合成6位單取代環糊精.在冰水浴下，于1 000 mL三口燒瓶中依次加入NaOH(6 570 mg,164.0 mmol)，β-CD(60 000 mg,52.9 mmol)，500 mL去離子水.將TsCl(10 080 mg,52.9 mmol)溶于30 mL乙腈中后緩慢滴加到NaOH溶液中，之后在室溫下反應2
陜西科技大學學報 2020年1期2020-01-07
- 苯磺?；胚犷惢衔锶?span class="hl">質子化離子的質譜裂解行為研究
子上的氫產生去質子化離子[26-27]。直至目前，還未見苯磺?；胚犷惢衔锶?span class="hl">質子化離子的質譜行為報道。本研究擬采用電噴霧串聯質譜技術結合量子化學計算對苯磺?；胚犷惢衔锶?span class="hl">質子化離子的質譜裂解機理進行研究，以期建立快速、簡便、準確地區分3-苯磺?；胚犷惢衔锖?-苯磺?；胚犷惢衔镞@兩類位置異構體的有效實驗手段，為苯磺?；胚犷惢衔锏慕Y構鑒定和定量分析提供理論基礎。1 實驗部分1.1 主要儀器與試劑LCQ DECA XP MAX 離子阱質譜儀：美國
質譜學報 2019年6期2019-11-22
- 陽離子聚合物誘導的TPPS超分子自組裝行為
啉（TPPS）質子化單體間通過環外磺酸基團與環內正電荷間的靜電作用，形成J-型聚集體，該形態在生物體激發態模型研究中具有至關重要的作用[18]。此外，J-型聚集體因其超分子手性[19-20]和光物理特性[21]，在藥劑學、光電器件和催化領域具有潛在的應用價值[22-23]。卟啉單體在可見光區域的吸收范圍較窄，分子自組裝形成有序的聚集體用于光捕獲、能量儲存或轉移[24]，但TPPS 通常只在pH=1 時才會形成J-型聚集體。因此，添加干擾離子或聚合物誘導TP
天津工業大學學報 2019年5期2019-11-01
- 系列鉬酸銨合成工藝的研究
相通。這就是，質子化與去質子化的全過程構成了系列鉬酸銨的合成機理。系列鉬酸銨產品的合成，不僅涉及溶液的絡合物化學，而且涉及晶體化學的范疇。已經知道，溶液絡合物化學所確定的鉬酸銨產品是七鉬酸銨與八鉬酸銨。它們的質子比分別是1.14和1.50。晶體化學所確定的鉬酸銨產品比溶液化學確定的增加了二鉬酸銨、十鉬酸銨及十二鉬酸銨。它們的質子比分別是1.00、1.78、1.83。后者，使得質子化范疇得以延伸。這是因為，晶體化學比溶液化學更加符合點陣理論與密堆積原理。2
中國鉬業 2019年2期2019-05-15
- 油水兩相轉移功能的二氧化硅材料制備及性能研究
性時,雖然經去質子化作用后胺基會呈現疏水性,但是該疏水性依舊較弱,無法提供足夠動力使其穿越油水界面轉移到乙醚相中。SN-C經過辛基修飾后具有很強的疏水性,將其加入水中后全部漂浮在水面上,加入乙醚振蕩之后,會轉移分散到乙醚中,依次加鹽酸、氫氧化鈉溶液振蕩后,材料依舊分散在乙醚中。對于經過辛基和三胺同時修飾后的SN-CN(3)、SN-CN(4) 和SN-CN(5),由于兩種硅烷的協同作用,減小了SN-C的疏水性,并且由于三胺的質子化作用,保證其在不同pH下可以
山西大學學報（自然科學版） 2019年1期2019-02-15
- 四環己烷并卟啉的光譜性質及質子化反應常數的測定
與TTA反應的質子化常數，討論了中位取代基以及β位環己烷并取代基對化合物光譜性質和質子化反應的影響。1 實驗部分1.1 儀器和試劑安捷倫8453型分光光度計；微量注射器(25 μL,100 μL)；自制光譜滴定池(1 cm)。四取代苯基四環己烷并卟啉按文獻方法[13]合成表征；二甲基亞砜(DMSO,99.9%)、三氟乙酸(TFA,99.9%)和氫氧化四丁基銨(TBAOH,1 mol/L甲醇溶液)，均購自Sigma-Aldrich公司。1.2 實驗方法1.2
分析科學學報 2018年3期2018-09-03
- 量熱分析化學放大方法及技術
限，進一步利用質子化反應和級聯反應等手段增大反應熱焓是最佳方案，靈敏度和選擇性能的提高適用于分析檢測定量化和小樣化的發展趨勢。1 富 集富集是分析預處理的必要步驟，是排除干擾、降低檢出限、提高分析精度的重要手段，目前離線富集方式需手工操作，繁瑣、耗時長，同時增加檢測的復雜性和不確定性，也增加了誤差傳遞過程。流動注射技術[11]的在線分離富集功能克服了手動操作的缺陷，使重現性和準確度顯著提高。但仍需利用洗脫液，并且分離、富集和洗脫各步驟獨立，流程和流路復雜，
分析測試學報 2018年3期2018-04-18
- 質子化殼聚糖/磁性復合材料對含磷污水中磷的吸附特性
H2官能團進行質子化改性,使其成為,這有利于提高其對水體中、、等陰離子的吸附率[5-6];或者對殼聚糖進行交聯接枝改性,提高其—NH2含量,從而達到提高對金屬陽離子吸附容量的效果[7]。另外,將殼聚糖與其他材料進行復合,制備出一種新型復合材料,從而使吸附劑兼具兩者共同的優點,如近年來被廣泛關注的磁性殼聚糖復合材料[8-10]。殼聚糖與磁性材料的復合,可以提高殼聚糖吸附劑的穩定性,結合磁性分離技術便于回收等[11]。目前,磁性殼聚糖在去除污水中重金屬離子方面
上海第二工業大學學報 2018年1期2018-04-14
- 從分子結構出發探索 TPP 分子用于生物成像與光學治療的潛能
響，計算其表觀質子化常數，推演質子化前后的穩態分子構象，并初步測定其在體外細胞水平的光動力效果。另外，從分子結構角度討論造成上述實驗現象的可能原因，預測將其用于診療領域所具有的優勢和可能面臨的問題。2 材料與方法2.1 主要儀器和材料核磁共振波譜儀(Bruker AM-400，瑞士布魯克/Bruker)；紫外分光光度計(Lambda 750，美國珀金埃爾默/PerkinElmer)；pH 計(Sartorius PB-10，德國賽多利斯/Sartorius
集成技術 2018年2期2018-03-26
- 高分辨高能量碰撞解離質譜法研究3－苯硫基吲哚衍生物裂解反應機理
［7－12］。質子化離子（［M＋H］＋）是電噴霧電離中最常產生的一種偶電子離子，其在碰撞誘導解離（CID）模式下解離，一般遵循“偶電子離子規則”，產生偶電子碎片離子和中性丟失。近年來，質子化離子碰撞解離產生奇電子碎片離子和自由基丟失的裂解反應機理引起了人們的關注［13－15］。本工作采用電噴霧電離－高能量碰撞誘導解離質譜技術（ESI－HCD－MS／MS），結合密度泛函理論（DFT）計算和 H／D交換試驗，探討了質子化3－苯硫基吲哚衍生物在HCD解離模式下解
理化檢驗-化學分冊 2017年7期2018-01-22
- 酰胺－亞胺醇互變誘導的分子內1，3－羥基遷移裂解反應研究
。截至目前，其質子化離子碰撞誘導解離產生取代2－羥基吡啶陽離子的反應機理研究還未見報道。碰撞誘導解離（CID）的原理是讓具有一定動能的母離子與質譜儀中的惰性氣體發生碰撞，動能轉化為內能，當內能超過了母離子的解離能時，會發生碎裂。高能碰撞解離（HCD）技術是一種新型的質譜裂解技術，與CID技術相比，HCD技術具有穩定的高能量裂解方式，可產生更多的碎片離子以及無低質量端歧視效應等優點，與靜電場軌道阱質量分析器結合使用還可以獲得高分辨質譜數據，確定碎片離子的元素
理化檢驗-化學分冊 2017年7期2018-01-22
- 一種長鏈叔胺pH敏感抗菌牙體修復材料的合成與抗菌性能
：該材料可通過質子化作用提升口腔pH值抑制細菌滋生。長鏈叔胺; 合成; pH敏感; 抗菌性能; 牙體修復近年來，“最小損傷”的口腔修復理念深入人心，在口腔修復領域占據著主導地位。促進完善“最小損傷”理論的一個重要技術進步就是粘結劑修復技術[1]。自1955年，Buonocore[2]將釉質酸蝕技術應用于口腔粘結劑后，修復就開始步入歷史舞臺。至今，口腔粘結劑已經歷了七代變革，從實際操作到產品性能均有了質的飛躍。但由于繼發齲的生成、修復體的斷裂以及邊緣微滲漏等
合成化學 2017年11期2017-11-17
- 酰胺酶催化機制研究進展
核進攻，處于去質子化狀態的Glu作為廣義堿，增強Cys的親核性并負責質子的傳遞，而Lys則是用于穩定催化過程中的過渡態，并不直接參與質子傳遞.Nakai等[13]對來源于Agrobacteriumsp. KNK712的N-氨甲?；?D-氨基酸酰胺水解酶(DCase)進行了晶體結構解析，確認其催化三聯體為Cys171-Lys126-Glu46，并提出了該酶的具體催化過程：1) Glu46處于去質子化狀態，直接與Cys171相互作用，奪取后者巰基上的質子，激活
發酵科技通訊 2017年3期2017-09-12
- 5-羥甲基胞嘧啶pKa值的理論研究
、O2不同位點質子化的pKa值進行計算研究.結果表明：采用經驗值法，5-HMeCyt中N3位置質子化的pKa值最大；采用質子交換法，以N3質子化的胞嘧啶為參考酸，發現CPCM模型計算結果對計算方法的依賴性較大.B3LYP；5-甲基胞嘧啶；胞嘧啶；5-羥甲基胞嘧啶5-羥甲基胞嘧啶(5-HMeCyt)可能是一個重要的表觀遺傳學標記，也可能是5-甲基胞嘧啶(5-MeCyt)去甲基向胞嘧啶(Cyt)轉化的中間產物.已有文獻報道，pKa值對氫原子轉移、質子交換、電子
西安文理學院學報（自然科學版） 2016年4期2016-12-19
- 蒙脫石表面電荷特性研究及模擬*
C，蒙脫石的去質子化反應則主要發生在可變電荷位。在質子化-去質子化反應中，蒙脫石表面的結構電荷不會被中和。蒙脫石；表面絡合模型；結構電荷；可變電荷；電位滴定0 引 言利用蒙脫石對重金屬進行吸附成為現階段的研究熱點之一[8-9]。研究表明，在蒙脫石吸附重金屬過程中，離子交換和表面絡合是主要的吸附機制，其中離子交換作用主要受結構電荷的影響，而表面絡合則主要與可變電荷有關[10-12]。因此，蒙脫石的電荷特性會直接影響重金屬離子的吸附過程。根據上述分析，本文主要
功能材料 2016年4期2016-12-03
- S-(-)-尼古丁在氣相和水相存在形式的計算
游離態、兩種單質子化形式和二質子化形式尼古丁的相對百分含量，在氣相和水相B3LYP/6-311++G (d,p)水平，分別對3種形式尼古丁的穩定構象進行了優化，計算了氣相和水相玻爾茲曼分布百分比、氣相質子結合能、玻爾茲曼加權溶劑化能等物理化學參數，并根據尼古丁的pKa常數計算了中式卷煙煙氣總粒相物中游離態形式在總尼古丁中的含量。計算結果顯示：（1）在氣相中，兩種單質子化形式尼古丁共存，兩者可以相互轉化，處于動態平衡中；（2）在氣相中尼古丁的單質子化主要發生
中國煙草學報 2016年3期2016-11-23
- 大蒜素水溶液穩定性及分解產物組成研究
酸性溶液中發生質子化后，O（13）與H（5）的鍵長變長，分子的能量降低，初步揭示大蒜素在酸性溶劑中穩定性更高的原因。大蒜素；水溶液；穩定性；機理大蒜素（二烯丙基硫代亞磺酸酯，Allicin）是大蒜內所有化合物中最具有代表性的一種含硫化合物。從風味上來說，大蒜素對比于大蒜中其他含硫化合物，其更接近于新鮮大蒜的味道［1］；并且在生物活性方面，特別是其抗氧化活性均遠勝于大蒜中的其他化學成分［2-4］。大蒜素有其非常突出的生物活性，但卻至今未得到很好的實際利用，探
食品與生物技術學報 2016年7期2016-10-10
- 精氨酸側鏈和核酸堿基間離子氫鍵作用強度分析
原子和氮原子的質子化反應焓變進行預測, 質子化反應焓變越負, 形成的氫鍵復合物越穩定.精氨酸側鏈; 核酸堿基; 離子氫鍵; 結合能; 質子化反應焓變離子氫鍵是蛋白質-核酸間的一種重要氫鍵作用[1,2], 在基因表達和調控[3,4]、蛋白質-核酸分子識別[5～11]等過程中具有重要作用. Seeman等[12]和Lehmann等[13]通過X射線衍射和中子衍射實驗發現精氨酸側鏈可與鳥嘌呤形成氫鍵復合物. Luscombe等[14]對蛋白質數據庫中129個蛋白
高等學?；瘜W學報 2016年8期2016-08-31
- New Situation in the Economic and Trade Cooperation and Competition between China and the US
于CS上的氨基質子化之后的作用，使得膠束整體具有正電位。故選用超聲乳化法制備膠束。A new industrial revolution is gaining momentum， which will change the development trend and competition landscape for global industries. Major countries， especially China and the United St
China International Studies 2016年3期2016-07-14
- 反式雙氧錳(V)咔咯配合物的穩定性
子的穩定性及其質子化物種進行了理論計算.結果表明:反式雙氧錳(V)咔咯配合物陰離子構型穩定,其反式雙氧錳鍵O＝Mn＝O由錳原子的d軌道與兩個氧原子的p軌道分別構成一個σ軌道和兩個π軌道;隨著外圍取代基吸電性增強,O＝Mn＝O鍵長縮短,拉曼伸縮振動頻率增大;其質子化過程中得到兩個質子的軸向氧原子與錳原子的距離超出正?；瘜W鍵的范圍,從而形成水分子并脫離原來分子,導致質子化行為是不可逆過程,而形成單氧的咔咯錳(V)-氧配合物.密度泛函理論;反式雙氧錳(V)咔咯配
物理化學學報 2015年6期2015-12-29
- 3-甲基庚烷熱裂化和催化裂化甲烷生成機理
催化下主要發生質子化裂化反應，C1～C4烷烴收率相對較高，甲烷由質子化裂化反應生成。對比熱裂化與質子化裂化反應對甲烷的貢獻可知，當反應溫度低于600℃時，甲烷主要由質子化裂化反應生成；當反應溫度高于650℃時，甲烷主要由熱裂化反應生成。3-甲基庚烷；催化裂化；熱裂化；甲烷；反應路徑乙烯和丙烯是重要的有機化工原料。據分析預測[1]，2012—2016年，全球乙烯和丙烯需求量的年均增長速率分別為4.3%和4.4%。目前，管式爐蒸汽裂解是生產乙烯和丙烯的傳統方法
石油學報（石油加工） 2015年4期2015-06-28
- 苯并三氮唑、Cr（Ⅲ）和磷鎢酸構成的無機－有機雜化化合物的合成與性質
6－多金屬簇、質子化的苯并三氮唑分子、水分子配位的Cr3＋構筑的磷鎢酸鹽化合物，并采用X 射線單晶衍射、元素分析、紅外光譜、熱重分析和XRD 分析對其進行了結構表征.結果表明，由于質子化的苯并三氮唑分子和雜多陰離子在化合物中存在較強的氫鍵和π－π 堆積作用，并且通過這種作用形成一種無機－有機超分子雜化材料.通過電化學研究證明，該化合物對NO－2具有良好的電催化性質.1 實驗部分1.1 試劑與儀器試劑：所用試劑均為分析純；K6P2W18O62·14H2O 根
東北師大學報（自然科學版） 2015年2期2015-03-02
- 高電壓輔助激光解吸附離子化質譜中鹽效應的研究
不僅降低待測物質子化離子的信號強度， 而且使整個譜圖的解析變得困難＼[4＼]。 1引言在質譜技術的應用中，鹽效應對樣品尤其是生物樣品分析的影響是一個重要的研究課題。通常情況下，鹽類的存在會產生離子抑制作用＼[1～3＼]，導致譜圖的信噪比降低，待測物信號強度下降。同時，鹽類還可能與待測物形成一系列加合物，使其信號分散，不僅降低待測物質子化離子的信號強度， 而且使整個譜圖的解析變得困難＼[4＼]。
分析化學 2014年11期2014-11-19
- 脫質子化1,3環加成石墨烯外在固定位上的貴金屬納米線
蔡 潛 蔡秋霞 莊桂林 鐘 興 王新德 李小年 王建國(浙江工業大學化學工程與材料學院,綠色化學合成技術國家重點實驗室培育基地,杭州310032)1 IntroductionNoble metal nanoparticles/nanowires supported on graphene have attracted much research attention because of their unique optical,electrical,mag
物理化學學報 2014年4期2014-09-17
- 2，5-二甲基己烷熱裂化和催化裂化生成甲烷的機理研究
物分布，甲烷由質子化裂化反應生成；分析熱裂化反應與質子化裂化反應對甲烷生成的影響可知，甲烷主要由熱裂化反應生成，且隨反應溫度升高，熱裂化反應對甲烷生成的貢獻逐漸增大。2，5-二甲基己烷 催化裂化 熱裂化 甲烷 生成機理乙烯和丙烯是重要的有機化工原料。從2012年到2016年，全球乙烯和丙烯需求量的年均增長速率分別為4.3%和4.4%[1]。目前，管式爐蒸汽裂解是生產乙烯和丙烯的傳統方法，然而該工藝存在能耗高、丙烯/乙烯產出比低且CO2排放量大等弊端。石腦油
石油煉制與化工 2014年12期2014-09-06
- 羰基硫和醇胺溶液反應機理及反應動力學研究進展
的是兩性離子去質子化反應。溶液中的所有B堿都可以使得兩性離子發生去質子化反應生成硫代氨基甲酸鹽。文獻[2-5]都采用了這個機理來描述COS和伯仲胺的反應。假設兩性離子是一種中間產物，并且濃度極低可以迅速達到穩態值，則COS的反應速度可以用下式表示。式中c(COS)為溶液中COS濃度；c(AmH)為溶液中醇胺的濃度。kB(B)為兩性離子被水、氫氧根離子或醇胺等堿液去質子化反應的速率常數，溶液中氫氧根離子濃度較低，其對兩性離子去質子化反應的影響有限。kB(B)
化工科技 2014年6期2014-06-09
- 季銨基團可與高氯酸作用嗎?
經與質子結合成質子化胺基，不能再接受質子(這是問題的關鍵，但卻常被忽視)。滴定胺類藥物鹽酸鹽的過程類似于在水溶液中用強酸滴定弱堿，標準溶液中的醋酸合質子只能與Cl－反應。滴定過程的離子反應式為:合并式(2)、式(5)、式(6)，得到滴定胺類藥物鹽酸鹽的化學反應式為:與式(4)相比，式(7)的產物中多了HCl。由于滴定產物HCl在醋酸中呈弱酸性，有少量離解，反應進行不夠徹底，用指示劑確定終點時誤差較大。為此，可采用電位滴定法來確定終點。如果仍然選擇指示劑法確
大學化學 2014年1期2014-01-26
- 山奈酚與水的氫鍵作用對其抗氧化活性影響的理論研究
，化合物首先去質子化，然后轉化為自由基［5］?；衔锓恿u基質子解離能力(DPE，deprotonation energy)成為重要因素。第三種機理是電子-質子轉移機理［6］，可用分子最高占據軌道能級HOMO 作為化合物給電子能力的理論參數。事實上，由于酚羥基或羰基的存在，黃酮化合物分子內或與溶劑之間會形成氫鍵，氫鍵的存在會影響黃酮化合物分子化學鍵的解離能力或去質子化能力。本文采用計算化學手段，基于DFT 理論，探討山奈酚與水分子形成的分子間氫鍵對化合物分子
天然產物研究與開發 2013年6期2013-12-23
- 正庚烷在分子篩催化劑上催化裂解的鏈引發反應
H鍵和C—C鍵質子化的位置應該是烷烴分子中最親核的中心［21］，亦是鍵能較弱的位置。正庚烷在較低反應溫度下裂解反應的氣體產物中含有大量C3～C4組分表明，正庚烷的碳鏈中間位置C—C鍵，即第4個碳原子連接的C—C鍵，最易于接受質子進攻生成五配位正碳離子，從而引發鏈反應，生成的五配位正碳離子再發生質子化裂化反應生成小分子烯烴和小分子正碳離子。圖1為正庚烷C3—C4鍵質子化裂化反應路徑。從圖1可見，正庚烷的C3—C4鍵質子化生成C7五配位正碳離子，該正碳離子可以
石油學報（石油加工） 2013年1期2013-10-22
- 二茂鐵取代卟啉的合成表征及電化學性質
在非水溶劑中的質子化反應常數，研究了它們的電化學和光譜電化學性質，討論了二茂鐵取代基對化合物的光譜及氧化還原電位的影響。1 實驗部分1.1 試劑與儀器二氯甲烷(CH2Cl2)、正己烷和 N，N′-二甲基甲酰胺(DMF)的提純：取一定量分析純試劑置于250 mL磨口燒瓶中，用無水MgSO4干燥24 h，抽濾，濾液轉移至250 mL燒瓶中，加入適量的P2O5后蒸餾，收集中間餾分備用。二氯甲烷與正己烷采用常壓蒸餾，DMF采用減壓蒸餾。四正丁基高氯酸銨(TBAP)
無機化學學報 2013年1期2013-10-17
- 聯苯胺重排的反應機理
-6］，以及環質子化理論［7］。但雙自由基和陽離子自由基對理論及環質子化理論由于都沒有強有力的和可接受的實驗信息支持，基本沒有生命力，在此不再做進一步的介紹。直至20世紀80年代，Shine等通過同位素標記動力學實驗才證實了鄰聯苯胺和對聯苯胺的形成是通過［3，3］和［5，5］σ遷移反應實現的。但在聯苯胺重排反應中，副產物的形成機理至今仍困擾著有機化學家。雖然在20世紀末就已經確證了鄰聯苯胺和對聯苯胺的形成是通過σ遷移反應實現的，并且國外的教科書也都以σ遷移
大學化學 2013年5期2013-09-18
- MIP－DCR工藝技術的開發與工業應用
化反應過程中的質子化裂化反應和熱裂化反應的比例，實現降低干氣和焦炭產率以提高產品總液體收率、達到從石油資源中獲取更多高價值產品的目的。本課題基于催化裂化反應化學，探討MIP－DCR技術開發的原理；采用小型實驗裝置對該技術的可能操作模式進行探索；給出了MIP－DCR技術在中國石化九江分公司（以下簡稱九江分公司）的工業應用結果，并采用CFD軟件探討工業試驗裝置的預提升混合器冷、熱催化劑的可能混合方式。1 MIP－DCR技術開發的原理長期以來人們將干氣生成的原因
石油煉制與化工 2013年3期2013-07-19
- 一個基于NBD-NH2熒光團的增強型pH熒光探針及其細胞造影研究
3]等都涉及到質子化或去質子化過程，并因細胞微環境pH的改變而發生變化，因此精確檢測細胞內pH(pHi)對于理解細胞的生理和病理過程非常重要。相比于其他pH測定方法，熒光探針法進行pHi檢測由于靈敏度高、選擇性好、無損傷等優點已成為pHi檢測的主要手段。由于該方法可對pHi進行實時原位檢測，為理解胞內快速生理過程提供更為真實可靠的信息，因此pH熒光探針技術已是細胞生物學研究的重要工具之一，而發展高性能pHi熒光探針則將為該技術的應用奠定良好基礎。文獻中已經
無機化學學報 2013年12期2013-06-14
- 脂肪醇聚氧乙烯醚類非離子表面活性劑的質譜解析及色譜分離研究
4＋，同時產生質子化離子［M＋H］＋（M為C12H25O（OCH2CH2）mH）碎片離子。例如，C12EO7的氨加合離子失去 NH4＋，質子化產生m／z495；C12EO8的氨加合離子失去NH4＋，質子化產生m／z539；C12EO9的氨加合離子失去 NH4＋，質子化產生m／z583。不同的碎裂途徑產生不同的碎片離子，可提供互補的結構信息。根據十二醇聚氧乙烯醚的質譜裂解規律，通過設置二級質譜中MRM的相關參數，使得液相色譜無法分離的3種十二醇聚氧乙烯醚類混
質譜學報 2013年4期2013-05-28
- 電膜過程中膜面水解離的數學模型
3］提出了一個質子化/去質子化的反應機理，此機理又被稱為化學反應模型(CHT).以B表示弱堿基團，水解離反應由一步反應變為如下弱堿基團的質子化和去質子化的兩步反應［9］:在上述反應式中，弱堿基團B在反應前后沒有發生結構的變化，第一步是可逆的弱堿基團質子化的反應，弱堿基團和反應層中的水分子結合生成質子化的弱堿基團和OH-;第二步反應是可逆的去質子化過程，質子化的弱堿基團和水分子反應，使得質子化的弱堿基團去質子化成弱堿基團和H+，其中第二步為控制步驟.當B為叔
江蘇科技大學學報(自然科學版) 2013年2期2013-02-28
- 銨或胺正離子中氮原子的電荷特征*
性環境下，胺被質子化形成胺正離子，通常以R3HN+表示。由于正電荷符號標記于N原子上，導致不少學生習慣性地誤以為N原子帶正電荷。那么胺離子中電荷如何分布？基團效應對氮原子的電荷有何影響？本文通過對典型胺分子及其質子化產物進行密度泛函理論計算[1]，求得各原子在B3LYP/6-311G**水平下[2-3]的Mulliken電荷，結合實驗結果[4]，分析了胺質子化前后(式1)的電荷特征及其本質原因。(1)1 電荷分布表1列出一些有代表性的胺分子在質子化前后，其
大學化學 2012年1期2012-09-25
- 光敏感遙爪聚合物
——聚4-乙烯基吡啶的制備及其溶液性質
pKa)時發生質子化,進而使其親疏水性發生突變,故可通過調節體系pH值使聚合物鏈產生不同的親疏水微區,形成具有不同形態結構的聚合物膠束,同時研究膠束形態對香豆素端基的光二聚反應的影響.圖1和圖2分別為C-P4VP的紅外光譜掃描圖和氫核磁譜.如圖1所示,3500 cm-1的寬峰和3000 cm-1處的多重峰分別為香豆素末端基團中的―OH和苯環的吸收峰;1600、1540 cm-1兩處為吡啶環中ν(C＝N)吸收峰,而1455、1400 cm-1兩處(圖中1,2
物理化學學報 2011年3期2011-10-14